Запитань начальнику департаменту освіти Білгородської області Ігореві Шаповалову накопичилося багато. Тож гостем редакції він був, можна сказати, довгоочікуваним та дуже важливим. Адже що може бути важливішим, ніж наші діти?
ПРО ЄДІ
– Ігоре Васильовичу, давайте почнемо з ЄДІ. Цього року ситуація складається не дуже зручна для випускників: у вузах змінили переліки вступних випробувань на деякі спеціальності, посилюються вимоги щодо здачі ЄДІ, багато суперечок з приводу творів.
– Зміни не лише у цьому. Наприклад, вузи отримали право запроваджувати додаткові випробування. Все це непогано – і те, що список іспитів розширено, і додаткові випробування, але я вважаю, що всі зміни мають бути запроваджені на початку навчального року, а не у другій його половині. До питання ЄДІ – вже затверджено новий порядок його проведення. Відеокамери, спостереження в онлайн-режимі, металошукачі у кожному пункті здачі ЄДІ та інші технічні речі, пов'язані із захистом інформації. Напевно, це важливо, але психологічно це дуже тисне на дітей, викликає нервозність, хвилювання… Загалом у 2013-2014 навчальному році зміни у проведенні ЄДІ стосуватимуться лише технічних моментів, змістовна частина іспиту не зміниться.
Ось ви запитали про твір – цього навчального року все буде так само, як і минулого. Якщо будуть зміни, то вони торкнуться випускників 2015 року. Так, йдуть спекотні суперечки: прибрати з ЄДІ з російської мови та літератури міні-твір, замінивши його великим, або просто додати ще й великий твір… Моя особиста думка – не можна в один кошик складати різні речі. Одна справа – перевірка знань з орфографії та пунктуації, інша – чи вміє людина викладати свої думки на папері, розмірковувати, робити якісь висновки… Напевно, це має залежати від спеціальності, на яку вступає абітурієнт.
– Зараз йдуть розмови про те, що окрім результатів ЄДІ при вступі до вузів враховуватимуть так зване портфоліо випускника школи – грамоти, дипломи тощо. – перемогти корупцію під час вступу до вузів? Адже результати ЄДІ – це цифри, а обсяг та якість досьє – речі досить суб'єктивні.
– Поки що немає нормативних документів, які б дозволили враховувати не лише підсумки ЄДІ, а й позаурочні досягнення школярів, за які додаватимуться додаткові бали. В даний час Міністерством освіти і науки РФ готується порядок прийому абітурієнтів до вищих навчальних закладів, в якому, сподіваємося, буде представлена система обліку індивідуальних досягнень учнів. Зокрема, абітурієнтам додаватимуться бали, якщо вони стали переможцями та призерами на регіональному рівні всеросійських предметних олімпіад.
За федеральними стандартами
– У Білгородській області реалізується проект «Наша нова школа». Вже підбито його підсумки за 2013 рік?
– Реалізація основних напрямів національної освітньої ініціативи «Наша нова школа» у 2013 році проходила в умовах запровадження нового Федерального закону № 273-ФЗ «Про освіту в Російській Федерації» та Стратегії розвитку дошкільної, загальної та додаткової освіти Білгородської області на 2013-2020 роки. Тож можу з упевненістю сказати, що система загальної та додаткової освіти в регіоні перейшла на якісно новий рівень інноваційного розвитку.
Стратегічним напрямом модернізації освіти залишається запровадження федеральних державних освітніх стандартів (ФГОС), головна мета яких – підвищення якості освіти та виховання. У 2012 році Білгородська область розпочала реалізацію ФГОС основної загальної освіти, хоча масовий штатний режим запровадження цих стандартів розпочнеться з 1 вересня 2015 року. Нині понад 45 тисяч учнів початкової школи навчаються у ФГОС. Учнів п'ятих-шостих класів – понад чотири тисячі осіб. Усього за новими стандартами навчаються 49448 білгородських школярів, чи 36,2 відсотка від загальної кількості учнів, що у 5966 людина більше встановлених федеральних вимог.
Зміни торкнулися системи педагогічної освіти, розвитку вчительського потенціалу, додаткової професійної освіти. В області створюється інфраструктура випереджаючої педагогічної освіти протягом усього періоду професійної діяльності вчителя. В інституті розвитку освіти Білгородської області було розроблено інноваційні, особистісно-орієнтовані підходи до цієї проблематики.
Ефективною формою збагачення педагогічної практики інноваційними ідеями став «Методичний потяг» обласного клубу «Учитель року». Клуб об'єднує переможців та лауреатів професійних конкурсів, у тому числі конкурсного відбору в рамках нацпроекту «Освіта». У його рамках функціонує Школа методичної майстерності для молодих освітян «Початок». Переможці, лауреати конкурсу та члени Школи «Початок» увійшли до складу учасників Всеросійського відкритого відеофоруму «Молодий учитель у соціальному векторі Росії». У липні 2013 року молоді освітяни області взяли участь у Всеросійському молодіжному форумі «Селігер-2013». У 2013 році проведено дистанційну експертизу професійних досягнень та атестацію педагогів на кваліфікаційні категорії, її пройшли 5354 педагогічних працівники (у 2012 році – 4412), у тому числі 2587 вчителів загальноосвітніх шкіл, що становить 22,1 відсотка від їх загальної. Білгородський досвід «Використання автоматизованих технологій при проведенні процедури атестації педагогічних працівників» у жовтні 2013 року рекомендовано Міністерством освіти і науки РФ для внесення до Всеросійського банку кращих практик модернізацій регіональних систем освіти.
– Нові федеральні стандарти запроваджуються і для дошкільної освіти…
– Так, уперше в російській історії доленосною подією стало твердження відповідно до федерального закону «Про освіту в Російській Федерації» ФГЗ дошкільної освіти. Вони гарантують рівність можливостей у здобутті якісної дошкільної освіти; рівень та якість освіти на основі єдності вимог до умов реалізації основних освітніх програм; збереження єдності освітнього простору в країні щодо рівня дошкільної освіти, що є самостійним у системі загальної освіти. У Білгородській області створено робочу групу, розроблено дорожню карту запровадження стандартів, начальник відділу дошкільної освіти увійшла до складу робочої групи Координаційної ради з введення ФГОС дошкільної освіти Міносвіти Росії. Запровадження стандартів дошкільної освіти у штатному режимі здійснюватиметься з 1 вересня 2014 року.
Найближчим часом ми захищатимемо цей проект на засіданні уряду. Але для його впровадження потрібні умови. Ми проаналізували стан дитячих садків Білгородської області – 21 відсоток цим умовам не відповідає. Щоб в умовах дефіциту бюджетних коштів вирішити цю проблему, ми пішли шляхом інтеграції ресурсів шкіл та дитячих садків. Останні два роки ми підтримували маленькі школи. Близько півтора мільярда рублів з обласного, муніципальних і федерального бюджетів було спрямовано ці потреби. І вийшло, що школи зараз виглядають краще, ніж дитячі садки. Ми розглянули питання формування шкіл із дошкільною групою. Таким чином, усі ресурси шкіл – актова та спортивна зали, обладнання, педагогічний колектив – працюють і на дитячий садок.
З 1 вересня 2013 року по суті відбулася тиха революція. Фактично, всі діти від п'яти до 17 років стали школярами. Тому що де-юре дітей п'яти-шості років охоплено початковою шкільною освітою – дошкільною. З 1 вересня 2014 року 50 дитячих садків області будуть інтегровані зі школами.
Про «позаурочку» та підручники
– І ще одне питання, пов'язане із запровадженням ФГОС. Нові освітні стандарти передбачають щоденну позаурочну діяльність - тобто фактично діти після уроків ще дві-три години зайняті у школі. Це зручно та корисно для тих, хто не ходить ні на які гуртки чи в секції. Але є ситуації, коли залишатися на поза межами змушують дітей, які займаються спортом, у музичній школі тощо, виходить, що у них практично не залишається вільного часу, вони змушені пропускати заняття, тренування. Як бути батькам у цій ситуації?
– Тут все залежить від конкретної школи. Зараз ключова ланка у системі освіти – це саме школа, дитина та її батьки. І вони мають право вибору. Наприклад, у початковій школі 30 відсотків усіх навчальних годин – це вибір батьків. Це записано у стандарті. Плюс «позаурочка» – 60 відсотків годин мають бути організовані також на підставі вибору батьків. Але багато хто про це навіть не знає!
А загалом нові ФГОС дають більше свободи для вибору. Шкільна освіта складається із двох блоків. Перший – власне освітня діяльність, 37 годин на тиждень, з огляду на те, що у старших класах в учнів мають бути предмети на вибір. Другий блок – це позаурочна діяльність до 10 години на тиждень. Вона організується з різних напрямів – фізкультурно-спортивний та оздоровчий, духовно-моральний, соціальний, загальноінтелектуальний, загальнокультурний. Ось тут батьки і стикаються із проблемою: є діти, які займаються у гуртках, секціях, музичній школі, а їх змушують залишатися на позаурочних заняттях. У результаті, справді, в дітей віком практично не залишається вільного часу навіть на підготовку домашніх завдань. З погляду школи така позиція педагогів пояснюється просто: чим більше у викладача у групі дітей, чим більше годин, відповідно, більша і зарплата. Що робити? Насамперед пам'ятати, що батьки не повинні вважати, що вони безправні в цій ситуації. Вони мають право порушити питання щодо організації позаурочної діяльності за індивідуальним планом, звернувшись із заявою до директора школи або голови керівної ради навчального закладу. Якщо і з їхньою допомогою ситуація не вирішиться, то треба звернутися до департаменту освіти. На сайті департаменту є сторінка для відправлення звернень громадян і, повірте, ми завжди дуже оперативно реагуємо на кожне таке звернення.
– Чи можна заняття з позаурочної діяльності використовувати як підготовку до іспитів?
– Не лише можна, а й треба! Багато шкіл так і роблять, організовуючи додаткові заняття для підготовки до ЄДІ та ДПА для старшокласників. І це вирішує багато проблем, наприклад, у батьків відпадає потреба платити гроші репетиторам. Але все треба робити з розумом. 37 навчальних годин плюс 10 – «позаурочка», це 47 годин на тиждень. Не кожна дитина здатна таке навантаження витримати.
– А як бути із сучасними підручниками? Навіть учителі зазначають, що вони написані не для дітей, викладати за ними дуже важко. Школярі не сприймають інформацію, викладену нудною, навченою мовою.
- Цілком з вами згоден. Наприклад, моя дружина викладає у школі біологію. Цей предмет дітям завжди подобався, а в останні роки став одним із найнелюбніших уроків. Стали розбиратися – виявилося, річ у підручниках! І це можна сказати про багато предметів!
Сучасні підручники перевантажені інформацією, яка обов'язкова вивчення у школі. Так, наука зараз крокує семимильними кроками, автори підручників намагаються за нею наздогнати, але чи потрібно це дітям? Чи спроможні вони сприйняти всю цю інформацію? Навіть якщо на підручниках написано: «Відповідає ФГОС», найчастіше це просто косметична редагування, а насправді підручник не був адаптований під нові освітні стандарти, в яких позначено необхідний обсяг знань, які має отримати школяр.
Тому ми народилася ідея фундаментального ядра знань з кожного предмета. Адже багато підручників написано працівниками вузівської сфери і, справді, просто незрозумілі дітям. Я в таких випадках завжди наводжу приклад, порівнюючи Вікіпедію та Велику радянську енциклопедію. У Вікіпедії у тисячі разів більше переглядів, ніж у БСЕ. Причина? Вікіпедія пишеться самими людьми. Зрозумілою мовою. На жаль, писати підручники ми не маємо права. Але можемо зібрати найкращі практики роботи вчителів, і ми зараз це робимо. Прагнемо написати свою педагогічну Вікіпедію. Створюємо ресурс, на якому будь-який педагог з будь-якого предмета може викласти свої розробки та рекомендації безкоштовно, із закріпленням авторських прав. Це можуть бути і документи, і презентації, і фрагменти відеоуроку, будь-які інші форми. І наші білгородські педагоги мають такі шедеври!
Ми стали ініціаторами створення порталу «Мережева школа Білогір'я», запустити його планується 1 квітня Зараз відпрацьовуємо регламент його роботи та механізм наповнення. Портал працюватиме на базі регіонального інституту розвитку освіти.
Звісно, освітніх порталів в Інтернеті багато. У чому ж фішка «Мережевої школи Білогір'я»? По-перше, зареєстрованим користувачам буде надано всі мультимедійні можливості сайту – наприклад, повноцінний функціонал для створення презентацій, відеороликів тощо. Існує механізм, що дозволяє закріпити авторські права за кожним, хто розмістить свої матеріали. Будь-який вчитель може скористатися інформацією, що розміщена на порталі, для підготовки уроку. Так, ми не маємо права писати підручники, але використання підручника – це лише мала частка того, як можна вибудувати урок! Цей шлях знайшов підтримку у Міністерстві освіти та науки. Багато інших регіонів Росії заявили, що готові приєднатися до нашого ресурсу, який буде корисним і вчителям, і учням, і батькам. Він може стати своєрідним електронним підручником, і його зручно використовувати для самоосвіти. Особливо у випадках, коли діти змушені довгий час не відвідувати школу. До дітей-надомників вчитель ходить у середньому один раз на тиждень. Хіба можна в цьому випадку говорити про якісну освіту?
Тому за всього непростого ставлення до електронних ресурсів я вважаю, що їхній потенціал далеко не вичерпаний.
Про електронні послуги
– На одному із засідань Уряду Росії Дмитро Медведєв дав кілька доручень щодо сфери освіти. Наприклад, поступово уникнути занять у другу зміну, налагодити систему відстеження учнів, які у другому півріччі навчального року переходять до інших шкіл. Як ви плануєте виконувати ці доручення?
– Питання про відстеження учнів, які у другому півріччі 11-го класу переходять до інших шкіл (так званих ЄДІ-туристів), було порушено на нараді керівників муніципальних управлінь освіти. Департаментом освіти області розсилаються листи, відповідно до яких муніципальні управління освіти мають забезпечити контроль та моніторинг за переміщенням «ЄДІ-туристів». І звичайно, наш департамент також проводитиме моніторинг щодо відстеження «міграції» старшокласників, у тому числі за допомогою правоохоронних органів. Створено міжвідомчу робочу групу, до якої увійшли й представники поліції.
Що ж до поступового переходу навчання лише у першу зміну, тут питання складніше. Відповідно до статті 28 Закону «Про освіту в Російській Федерації» розробка та прийняття правил внутрішнього розпорядку учнів належить до компетенції освітньої організації. Тому згідно із законом вирішити це питання може лише сама школа.
– На сайті департаменту нещодавно розпочав роботу портал муніципальних послуг у галузі освіти. Які послуги можна отримати за його допомогою?
– Портал зараз у стадії наповнення. Думаю, до 1 березня роботу буде завершено. Найпопулярніші зараз послуги – щодо ліцензування освітніх установ та акредитації освітніх програм. З 1 січня 2014 року прийнято рішення максимально перевести цей процес в електронний вигляд, щоб унеможливити корупційну складову, звести до мінімуму особисті контакти між тими, хто документи надає та хто їх приймає. До того ж, це полегшить паперову роботу. Решті послуг – зарахування до освітніх установ, поточної успішності, підсумкової атестації – поки що приділяється увага меншою мірою. Хоча результати ДІА та ЄДІ – дуже затребувана інформація, вона також надається в електронному вигляді.
Систему постановки на облік у дитячі садки ще торік перевели на електронну форму. З 1 січня 30 регіонів, у тому числі Білгородська область, беруть участь у цьому проекті. До 1 квітня всі дані будуть завантажені до федеральної інформаційної бази.
Медалям – бути!
– У Білгородській області було проведено опитування про те, чи треба зберегти шкільні медалі…
– Можу сказати однозначно: шкільним медалям у Білгородській області – бути! Ми провели опитування і принципово для себе визначили, що чиновники ціпка в колеса нам не вставлятимуть. Загальна думка: 80 відсотків білгородців – за медалі. Це бренд, символ, що склався багато років.
Скасування медалі рівнозначне тому, що, наприклад, олімпійському чемпіону вручили диплом або посвідчення, але не вручили б медаль. Так, вона втратила значущість із запровадженням ЄДІ, але вона має бути! Ми розробили положення, на підставі яких результатів вона видається і якою має бути. Це положення розміщено на сайті департаменту для громадського обговорення.
– І останнє питання – чи змінилися заходи підтримки недержавних дитячих садків?
– Цього року взагалі змінився принцип оплати послуг дитячих садків. Із 1 січня регіони взяли на себе оплату стандарту освітньої послуги. В освітньому стандарті закладено, як треба навчати, виховувати та соціалізувати дітей. Для цього виділено понад 2,5 мільярда рублів.
А ось послуги з нагляду та догляду можуть оплачуватись або за рахунок коштів муніципалітетів, або за допомогою батьківської плати. Що таке нагляд та догляд? Відповідно до Сімейного кодексу Російської Федерації (частина 1 статті 63) батьки несуть відповідальність за виховання та розвиток своїх дітей. Вони повинні піклуватися про їхнє здоров'я, фізичний, психічний, духовний і моральний розвиток.
Наша позиція така: якщо батьки перекладають ці функції на інших фахівців, на установи, вони мають платити за ці послуги. Але ми розуміємо, що йти шляхом 100-відсоткової оплати – просто нереально, для багатьох сімей це непідйомні суми. Тому понад 50 відсотків витрат за нагляд і догляд беруть він муніципалітети, і батьки платять суму 1500 і 1800 рублів залежно від цього, де розташований дитячий садок. Більше того, частина цієї плати батькам потім повертається – 20 відсотків за одну дитину, яка відвідує дитячий садок, 50 – за другу та 70 відсотків – за третю. Це щодо муніципальних дитячих садків.
У приватних садках ситуація інша. По-перше, батьки можуть віддавати дітей у такі дитячі садки з двох місяців. Це дуже складний період, витратний, специфічний, тому ми не намагаємось створювати зайві умови, щоб відривати дітей від батьків у такому ранньому віці. А для того, хто не має можливості перебувати поряд з дітьми в цей період, ми шукаємо альтернативні форми дошкільної освіти. Найпоширеніша – недержавні дитячі садки, повноцінні та групи нагляду та догляду. І ми підтримуємо цей приватний сектор.
Ліцензовані дитячі садки можуть самі вибирати способи підтримки: можливість отримувати плату за послуги від самих батьків, або як повернення певної суми з бюджету на рахунок установ. Але тоді вони на цю суму повинні знизити батьківську плату.
У попередні роки приватні дитсадки мали можливість отримувати допомогу від фонду підтримки малого підприємництва, де видавалися гранти в 1 мільйон рублів на створення умов, закупівлю обладнання і так далі. Шість підприємців скористалися цією нагодою. Плюс до цього – податкові пільги, нульова ставка з податку майно.
І як результат – ми у десятці суб'єктів РФ, де найкраще розвинений недержавний сектор дошкільної освіти.
Проблема ось у чому: є багато батьків, які відвідують недержавні дитячі садки, але не знімаються з черги до муніципального садка. Ми їх розуміємо: для багатьох це лише тимчасовий захід, що дозволяє перечекати, дочекатися черги до муніципального дитсадка. І за законом ми не можемо змусити їх знятися з черги.
Розмовляла Олена Мельникова
Нові зміни до розпорядження вніс губернатор регіону Євген Савченко. Поки що вони мають рекомендаційний характер. Білгородцям рекомендують не залишати свої будинки, за винятком виходу до найближчого магазину, вигулу домашніх тварин на відстані, що не перевищує 100 метрів від місця проживання, винесення сміття, звернення за екстреною медичною допомогою та поїздок на роботу. Нагадаємо, станом на 30 березня у Білгородській області зареєстровано 4 випадки за...
За останню добу у Білгородській області виявили ще трьох хворих на коронавірус. Про це повідомили у регіональному департаменті охорони здоров'я. Наразі в області четверо пацієнтів у яких діагностовано COVID-19. Як розповіла заступник начальника департаменту охорони здоров'я та соціального захисту населення Білгородської області Ірина Ніколаєва, четверо хворих – чоловіки віком від 38 до 59 років. Це жителі Білгородського району, Олексіївського та Шебе.
У Старому Осколі у гаражі 39-річного місцевого жителя поліцейські ліквідували теплицю з вирощування конопель. Як повідомили в УМВС регіону, чоловік створив у приміщенні оптимальні умови для вирощування наркотиковмісної рослини: обладнав опалення, встановив лампи та вентилятор. Крім цього, поліцейські виявили в гаражі оскольчанина понад п'ять кілограмів марихуани та частин рослин конопель, які призначалися для збуту. За фактом незаконного збуту...
Мер Юрій Галдун розповів у себе на сторінці в соцмережі, що тільки пліч-о-пліч з городянами можна зупинити порушення. «Сьогодні перевіряли об’єкти сфери послуг. З 98 перевірених закрито 94. За чотирма зібрані матеріали для подальшого притягнення до відповідальності. Список постійно коригується завдяки дзвінкам небайдужих городян. Завтра ця робота продовжиться. Телефонуйте за номером 112», – попередив градоначальник. Читайте також: ● У Білгороді хитрих...
У Білгородській області запрацювали гарячі лінії із профілактики поширення коронавірусної інфекції. Фахівці департаменту охорони здоров'я та соціального захисту населення додатково обдзвонюють білгородців, які перетинали кордон Росії, та розповідають про необхідність проведення двох тижнів у режимі самоізоляції. А волонтери разом із лікарями та соціальними працівниками відвідують вдома для літніх білгородців, які опинилися в зоні ризику зараження.
У Білгороді порушили кримінальну справу стосовно 37-річного місцевого жителя, який побив двох співробітників ДІБДР. Як повідомили у Слідчому комітеті, увечері 28 березня в селищі Дубове інспектори ДПС зупинили водія «Ауді», який порушив правила дорожнього руху. Під час спілкування та перевірки документів з'ясувалося, що автомобіліст п'яний і позбавлений прав водія. Бажаючи уникнути відповідальності, підозрюваний ударив одного інспектора кулаком в обличчя, а...
За прогнозами синоптиків 31 березня у Білгородській області буде хмарно із проясненнями. Місцями пройдуть невеликі опади у вигляді мокрого снігу та дощу. Вітер дме з північно-західного боку з поривами до 16 метрів за секунду. Температура повітря вночі становитиме 0-5 градусів тепла, в низинах до 3 градусів морозу. Вдень повітря прогріється до 4-9 градусів.
У ЗМІ поширюються відомості про те, що коронавірус, можливо, передається від людини до тварини. Приводом стала інформація про померлого кота з Гонкога, якого нібито вразив CoViD-19. Ми вирішили поцікавитись у білгородських ветлікарів, як захистити свого домашнього улюбленця та себе від небезпечного вірусу. На наші запитання відповіла ветлікарка ветеринарної клініки «Кошеня Гав» Світлана Бучнева. - Ходять чутки, що коронавірус передається від людини до тварини...
Про це заявили у регіональному департаменті будівництва та транспорту. З пропозицією тимчасово обмежити автобусне сполучення з Воронезькою та Курською областями виступив секретар обласної Ради безпеки Олег Мантулін на засіданні координаційної ради минулої п'ятниці. Він пропонував запровадити такі обмеження із 30 березня на два тижні. Як заявили у профільному департаменті, організація міжрегіонального повідомлення перебуває у запровадженні Міністерства...
Вступ
1. Біопошкодження та механізми біодеструкції будівельних матеріалів. Стан проблеми 10
1.1 Агенти біоушкоджень 10
1.2 Фактори, що впливають на грибостійкість будівельних матеріалів... 16
1.3 Механізм мікодеструкції будівельних матеріалів 20
1.4 Способи підвищення грибостійкості будівельних матеріалів 28
2 Об'єкти та методи дослідження 43
2.1 Об'єкти дослідження 43
2.2 Методи дослідження 45
2.2.1 Фізико-механічні методи дослідження 45
2.2.2 Фізико-хімічні методи дослідження 48
2.2.3 Біологічні методи дослідження 50
2.2.4 Математична обробка результатів дослідження 53
3 Мікодеструкція будівельних матеріалів на основі мінеральних та полімерних сполучних 55
3.1. Грибостійкість найважливіших компонентів будівельних матеріалів...55
3.1.1. Грибостійкість мінеральних наповнювачів 55
3.1.2. Грибостійкість органічних заповнювачів 60
3.1.3. Грибостійкість мінеральних та полімерних сполучних 61
3.2. Грибостійкість різних видів будівельних матеріалів на основі мінеральних та полімерних в'яжучих 64
3.3. Кінетика росту та розвитку цвілевих грибів на поверхні гіпсових та полімерних композитів 68
3.4. Вплив продуктів метаболізму мікроміцет на фізико-механічні властивості гіпсових та полімерних композитів 75
3.5. Механізм мікодеструкції гіпсового каменю 80
3.6. Механізм мікодеструкції поліефірного композиту 83
Моделювання процесів мікодеструкції будівельних матеріалів ...89
4.1. Кінетична модель росту та розвитку цвілевих грибів на поверхні будівельних матеріалів 89
4.2. Дифузія метаболітів мікроміцет у структуру щільних та пористих будівельних матеріалів 91
4.3. Прогнозування довговічності будівельних матеріалів, що експлуатуються в умовах мікологічної агресії 98
Висновки 105
Підвищення грибостійкості будівельних матеріалів на основі мінеральних та полімерних сполучних 107
5.1 Цементні бетони 107
5.2 Гіпсові матеріали 111
5.3 Полімеркомпозити 115
5.4 Техніко-економічний аналіз ефективності використання будівельних матеріалів із підвищеною грибостійкістю 119
Висновки 121
Загальні висновки 123
Список використаних джерел 126
Додаток 149
Введення в роботу
6 У зв'язку з цим, необхідне всебічне дослідження процесів
біоушкодження будівельних матеріалів з метою підвищення їх
довговічності та надійності.
Робота виконувалася відповідно до програми НДР за завданням Міносвіти РФ «Моделювання екологічно безпечних та безвідходних технологій»
Мета та завдання дослідження.Метою досліджень було встановлення закономірностей мікодеструкції будівельних матеріалів та підвищення їхньої грибостійкості. Досягнення поставленої мети вирішувалися такі:
дослідження грибостійкості різних будівельних матеріалів та
їх окремих компонентів;
оцінка інтенсивності дифузії метаболітів пліснявих грибів
структуру щільних та пористих будівельних матеріалів;
визначення характеру зміни міцності будівельних властивостей
матеріалів під дією метаболітів пліснявих;
встановлення механізму мікодеструкції будівельних матеріалів на
основі мінеральних та полімерних сполучних;
розробка грибостійких будівельних матеріалів шляхом
використання комплексних модифікаторів
Наукова новизна.Виявлено залежність між модулем активності та грибостійкістю мінеральних заповнювачів різного хімічного та мінералогічного.
складу, що полягає в тому, що негрибостійкі є заповнювачі з модулем активності менше 0,215.
Запропоновано класифікацію будівельних матеріалів за грибостійкістю, що дозволяє вести їх цілеспрямований підбір для експлуатації в умовах мікологічної агресії.
Виявлено закономірності дифузії метаболітів цвілевих грибів у структуру будівельних матеріалів із різною щільністю. Показано, що у щільних матеріалів метаболіти концентруються в поверхневому шарі, а в матеріалах з низькою щільністю розподіляються рівномірно по всьому об'єму.
Встановлено механізм мікодеструкції гіпсового каменю та композитів на основі поліефірних смол. Показано, що корозійне руйнування гіпсового каменю обумовлено виникненням напруги, що розтягує, в стінках пор матеріалу за рахунок утворення органічних солей кальцію, що є продуктами взаємодії метаболітів з сульфатом кальцію. Деструкція поліефірного композиту відбувається внаслідок розщеплення зв'язків у полімерній матриці під дією екзоферментів цвілевих грибів.
Практична значущість роботи.
Запропоновано метод підвищення грибостійкості будівельних матеріалів шляхом використання комплексних модифікаторів, що дозволяє забезпечити фунгіцидність та високі фізико-механічні властивості матеріалів.
Розроблено грибостійкі склади будівельних матеріалів на основі цементних, гіпсових, поліефірних та епоксидних сполучних з високими фізико-механічними характеристиками.
Склади цементних бетонів, що мають високу грибостійкість, впроваджено на підприємстві ВАТ «КМА Проектжитлобуд».
Результати дисертаційної роботи використані в навчальному процесі за курсом «Захист будівельних матеріалів та конструкцій та корозії» для студентів спеціальностей 290300 – «Промислове та цивільне будівництво» та спеціальності 290500 – «Міське будівництво та господарство».
Апробація роботи.Результати дисертаційної роботи були представлені на Міжнародній науково-практичній конференції «Якість, безпека, енерго- та ресурсозбереження у промисловості будівельних матеріалів на порозі XXI століття» (м. Білгород, 2000 р.); II регіональній науково-практичній конференції «Сучасні проблеми технічного, природничо-наукового та гуманітарного знання» (м. Губкін, 2001р.); ІІІ Міжнародній науково-практичній конференції – школі-семінарі молодих учених, аспірантів та докторантів "Сучасні проблеми будівельного матеріалознавства" (м. Білгород, 2001 р.); Міжнародній науково-практичній конференції «Екологія – освіта, наука та промисловість» (м. Білгород, 2002 р.); Науково-практичний семінар «Проблеми та шляхи створення композиційних матеріалів із вторинних мінеральних ресурсів» (м. Новокузнецьк, 2003 р.);
Міжнародному конгресі «Сучасні технології у промисловості будівельних матеріалів та будіндустрії» (м. Білгород, 2003).
Публікації.Основні положення та результати дисертації викладено у 9 публікаціях.
Обсяг та структура роботи.Дисертація складається із вступу, п'яти розділів, загальних висновків, списку використаних джерел, що включає 181 найменування, та додатків. Робота викладена на 148 сторінках машинописного тексту, що включає 21 таблицю, 20 малюнків та 4 додатки.
Автор дякує канд. біол. наук, доцента кафедри мікології та фітоімунології Харківського національного університету ім. В.М. Каразіна Т.І. Прудникову за консультації при виконанні досліджень з мікодеструкції будівельних матеріалів та професорсько-викладацький склад кафедри неорганічної хімії Білгородського державного технологічного університету ім. В.Г. Шухова за консультації та методичну допомогу.
Чинники, що впливають на грибостійкість будівельних матеріалів
Ступінь ураження будівельних матеріалів пліснявими грибами залежить від ряду факторів, серед яких насамперед слід відзначити еколого-географічні фактори середовища та фізико-хімічні властивості матеріалів. Розвиток мікроорганізмів нерозривно пов'язане з факторами довкілля: вологістю, температурою, концентрацією речовин у водних розчинах, соматичним тиском, радіацією. Вологість середовища - найважливіший фактор, що визначає життєдіяльність цвілевих грибів. Ґрунтові гриби починають розвиватися за вологості вище 75 %, а оптимум вологості становить 90%. Температура середовища – фактор, що надає значний вплив на життєдіяльність мікроміцетів. Кожному виду цвілевих грибів відповідає свій температурний інтервал життєдіяльності та свій оптимум. Мікроміцети ділять на три групи: психрофіли (холодолюбні) з інтервалом життєдіяльності 0-10С та оптимумом 10С; мезофіли (переважають середні температури) -відповідно 10-40С і 25С, термофіли (теплолюбні) - відповідно 40-80С і 60С.
Відомо також, що рентгенівське та радіоактивне випромінювання у малих дозах стимулює розвиток деяких мікроорганізмів, а у великих дозах вбиває їх.
Велике значення у розвиток мікроскопічних грибів має активна кислотність середовища. Доведено, що від рівня кислотності середовища залежить активність ферментів, утворення вітамінів, пігментів, токсинів, антибіотиків та інші функціональні особливості грибів. Таким чином, руйнуванню матеріалів під дією цвілевих грибів значною мірою сприяє клімат та мікрооточення (температура, абсолютна та відносна вологість, інтенсивність сонячної радіації). Тому біостійкість одного й того самого матеріалу різна в різних екологічних та географічних умовах. Інтенсивність пошкодження будівельних матеріалів пліснявими грибами залежить також від їхнього хімічного складу та молекулярно-вагового розподілу між окремими компонентами. Відомо, що мікроскопічні гриби найбільше інтенсивно вражають низькомолекулярні матеріали з органічними наповнювачами. Так ступінь біодеструкції полімерних композитів залежить від будови вуглецевого ланцюжка: прямого, розгалуженого або замкнутого в кільце. Наприклад, двоосновна себацинова кислота доступніша, ніж ароматична фталева. Р. Благник і В. Занавой встановлені наступні закономірності: діефіри граничних аліфатичних дикарбонових кислот, що містять понад дванадцять атомів вуглецю, легко використовуються міцеліальними грибами; із збільшенням молекулярної ваги у 1-метиладипатів та н-алкіладипатів знижується стійкість до пліснявіння; мономерні спирти легко руйнуються пліснявою, якщо є гідроксильні групи у сусідніх або крайніх атомів вуглецю; етерифікація спиртів значно знижує стійкість з'єднання до пліснявіння. 1 У роботі Хуанга, що досліджував біологічну деструкцію ряду полімерів, зазначається, що схильність до деструкції залежить від ступеня заміщення, довжини ланцюга між функціональними групами, а також від гнучкості полімерного ланцюга. Найбільш важливим фактором, що визначає здатність до біоруйнування, є конформаційна гнучкість полімерних ланцюгів, що змінюється при введенні замісників. А. К. Рудакова вважає важко доступними для грибів зв'язку R-CH3 та R-CH2-R. Ненасичені ж валентності типу R=CH2, R=CH-R] та сполуки типу R-CO-H, R-CO-O-R1, R-CO-R1 - доступні форми вуглецю для мікроорганізмів. Молекулярні ланцюги з розгалуженою будовою найважче піддаються біологічному окисленню і можуть надавати токсичну дію на життєво важливі функції грибів.
Встановлено, що, старіння матеріалів впливає на їх стійкість до пліснявих грибів. Причому ступінь впливу залежить від тривалості впливу факторів, що спричиняють старіння в атмосферних умовах. Так, у роботі А.Н. Тарасова та ін. доведено, що причиною зниження грибостійкості еластомірних матеріалів є фактори кліматичного та прискореного термічного старіння, що викликають структурно-хімічні перетворення цих матеріалів.
Грибостійкість будівельних композитів на мінеральній основі великою мірою визначається лужністю середовища та їх пористістю. Так, у роботі А.В. Ферронській та ін. показано, що головною умовою для життєдіяльності цвілевих грибів у бетонах на різних в'яжучих є лужність середовища. Найбільш сприятливим середовищем для розвитку мікроорганізмів є будівельні композити на основі гіпсових в'яжучих, що характеризуються оптимальним значенням лужності. Цементні композити, завдяки високій лужності, менш сприятливі у розвиток мікроорганізмів. Однак у процесі тривалої експлуатації вони руйнуються карбонізації, що призводить до зниження лужності та активного заселення їх мікроорганізмами. Крім того, підвищення пористості будівельних матеріалів призводить до посилення ураження їх цвілевими грибами.
Таким чином, поєднання сприятливих еколого-географічних факторів та фізико-хімічних властивостей матеріалів призводить до активного ураження будівельних матеріалів цвілевими грибами.
Грибостійкість різних видів будівельних матеріалів на основі мінеральних та полімерних в'яжучих
Практично всі полімерні матеріали, що використовуються в різних галузях промисловості, в тій чи іншій мірі схильні до руйнівної дії пліснявих грибів, особливо в умовах з підвищеною вологістю і температурою. З метою вивчення механізму мікодеструкції поліефірного композиту (табл. 3.7.) використано газохроматотрафічний метод відповідно до роботи. Зразки поліефірного композиту інокулювали водною споровою суспензією цвілевих грибів: Aspergillus niger van Tieghen, Aspergillus terreus Thorn, Alternaria altemata, Paecilomyces variation Bainier, Penicillium chrysogenum Thom, Chaetomium elatum Kun. ex S. F. Gray, і витримували в умовах, оптимальних для їх розвитку, тобто при температурі 29±2С та відносній вологості повітря понад 90% протягом 1 року. Потім зразки дезактивувалися та піддавалися екстракції в апараті Сокслета. Після цього продукти мікодеструкції аналізували в газових хроматографах "Колір-165" "Hawlett-Packard-5840A" з полум'яно-іонізаційними детекторами. Умови хроматографування представлені у табл. 2.1.
В результаті газохроматографічного аналізу екстрагованих продуктів мікодеструкції було виділено три основні речовини (А, В, С). Аналіз індексів утримання (табл. 3.9) показав, що речовини А, і С можуть містити у своєму складі полярні функціональні групи, т.к. відбувається значний приріст індексу утримання Ковача під час переходу від неполярної нерухомої (OV-101) до сильнополярної рухомої (OV-275) фази. Розрахунок температур кипіння, виділених сполук (за відповідними н-парафінами) показав, що для А вона склала 189-201 С, для - 345-360 С, для С - 425-460 С. Вологих умовах. З'єднання А практично не утворюється у контрольних та витриманих у вологих умовах зразків. Тому, можна припустити, що сполуки А і є продуктами мікодеструкції. Судячи з температур кипіння, з'єднання А являє собою етиленгліколь, а з'єднання Олігомер [-(СН)2ОС(0)СН=СНС(0)0(СН)20-]п з п=5-7. Узагальнюючи результати досліджень, було встановлено, що мікодеструкція поліефірного композиту відбувається внаслідок розщеплення зв'язків у полімерній матриці під впливом екзоферментів цвілевих грибів. 1. Досліджено грибостійкість компонентів різних будівельних матеріалів. Показано, що грибостійкість мінеральних наповнювачів визначається вмістом оксидів алюмінію та кремнію тобто. модулем активності. Чим вище вміст оксиду кремнію і нижче оксиду алюмінію, тим менша грибостійкість мінеральних наповнювачів. Встановлено, що негрибостійкими (ступінь обростання 3 і більше балів за методом ГОСТ 9.048-91) є матеріали з модулем активності менше 0,215. Органічні заповнювачі характеризуються низькою грибостійкістю внаслідок вмісту у складі значної кількості целюлози, що є джерелом харчування для микромицет. Грибостійкість мінеральних в'яжучих визначається значенням рН. Низька грибостійкість притаманна в'яжучих з рН=4-9. Грибостійкість полімерних сполучних визначається їх будовою. 2. Вивчено грибостійкість різних класів будівельних матеріалів. Запропоновано класифікацію будівельних матеріалів за їхньою грибостійкістю, що дозволяє вести їх цілеспрямований підбір для експлуатації в умовах мікологічної агресії. 3. Показано, що зростання цвілевих грибів лежить на поверхні будівельних матеріалів носить циклічний характер. Тривалість циклу становить 76-90 діб, залежно від виду матеріалів. 4. Встановлено склад метаболітів та характер їх розподілу у структурі матеріалів. Проаналізовано кінетику зростання та розвитку мікроміцетів на поверхні будівельних матеріалів. Показано, що зростання цвілевих грибів на поверхні гіпсових матеріалів (гіпсобетон, гіпсовий камінь) супроводжується кислотною продукцією, а на поверхні полімерних (епоксидний та поліефірний композити) – ферментативною. Показано, що відносна глибина проникнення метаболітів визначається пористістю матеріалу. Після 360 діб експозиції вона склала для гіпсобетону – 0,73, для гіпсового каменю – 0,5, для поліефірного композиту – 0,17 та для епоксидного композиту – 0,23. 5. Виявлено характер зміни властивостей міцності будівельних матеріалів на основі мінеральних і полімерних сполучних. Показано, що у гіпсових матеріалів у початковий період спостерігалося підвищення міцності в результаті накопичення продуктів взаємодії двоводного сульфату кальцію з метаболітами мікроміцет. Однак потім спостерігалося різке зниження характеристик міцності. У полимеркомпозитов підвищення міцності немає, а відбувалося лише її зниження. 6. Встановлено механізм мікодеструкції гіпсового каменю та поліефірного композиту. Показано, що деструкція гіпсового каменю обумовлена виникненням напруги, що розтягує, в стінках пор матеріалу, за рахунок утворення органічних солей кальцію (оксалату кальцію), що є продуктами взаємодії органічних кислот (щавлевої кислоти) з двоводним гіпсом, а корозійне руйнування поліефірного композиту відбувається внаслідок розщеплення зв'язків під впливом екзоферментів цвілевих грибів.
Дифузія метаболітів мікроміцет у структуру щільних та пористих будівельних матеріалів
Цементні бетони є найважливішим будівельним матеріалом. Маючи багато цінних властивостей (економічність, висока міцність, вогнестійкість і т.д.), вони знаходять широке застосування в будівництві. Однак експлуатація бетонів в умовах біологічно агресивних середовищ (на підприємствах харчової, текстильної, мікробіологічної промисловості), а також в умовах жаркого вологого клімату (тропіки та субтропіки) призводить до ураження їх пліснявими грибами. Згідно з літературними даними, бетони на цементному в'яжучому, у початковий період часу, мають фунгіцидні властивості за рахунок високої лужності середовища порової рідини, але з часом вони піддаються карбонізації, що сприяє вільному розвитку цвілевих грибів. Поселяючись на їх поверхні плісняві гриби, активно продукують різні метаболіти, в основному органічні кислоти, які, проникаючи в капілярно-пористу структуру цементного каменю, викликають його деструкцію. Як показали дослідження грибостійкості будівельних матеріалів, найважливішим фактором, що зумовлює низьку стійкість до впливу метаболітів пліснявих грибів, є пористість. Будівельні матеріали, що мають низьку пористість, найбільше схильні до деструктивних процесів, обумовлених життєдіяльністю мікроміцет. У зв'язку з цим виникає необхідність підвищення грибостійкості цементних бетонів шляхом ущільнення їх структури.
Для цього пропонується використання поліфункціональних модифікаторів на основі суперпластифікаторів та неорганічних прискорювачів твердіння.
Як показує огляд літературних даних, мікодеструкція бетонів відбувається внаслідок хімічних реакцій між цементним каменем та продуктами життєдіяльності цвілевих грибів. Тому дослідження впливу поліфункціональних модифікаторів на грибостійкість та фізико-механічні властивості проводили на зразках цементного каменю (ПЦ М 500 ДО). Як компоненти поліфункціональних модифікаторів використовували суперпластифікатори С-3 і СБ-3 і неорганічні прискорювачі твердіння (СаС12, NaN03, Na2S04). Визначення фізико-хімічних властивостей проводили за відповідними ГОСТами: густини за ГОСТ 1270.1-78; пористості згідно з ГОСТ 12730.4-78; водопоглинання згідно з ГОСТ 12730.3-78; межі міцності при стиску за ГОСТ 310.4-81. Визначення грибостійкості проводили за ГОСТ 9.048-91 методом Б, який визначає наявність у матеріалу фунгіцидних властивостей. Результати досліджень впливу поліфункціональних модифікаторів на грибостійкість та фізико-механічні властивості цементного каменю наведено у табл.5.1.
Результати досліджень показали, що запровадження модифікаторів помітно підвищує грибостійкість цементного каменю. Особливо ефективними є модифікатори, що містять у своєму складі суперпластифікатор СБ-3. Даний компонент має високу фунгіцидну активність, яка пояснюється наявністю в його складі фенольних сполук, що викликають порушення роботи ферментативних систем мікроміцет, що веде до зниження інтенсивності процесів дихання. Крім того, даний суперпластифікатор сприяють збільшенню рухливості бетонної суміші при значному водоскороченні, а також зниженню ступеня гідратації цементу в початковий період твердіння, що у свою чергу запобігає випару вологи і призводить до формування більш щільної дрібнокристалічної структури цементного каменю з меншою кількістю мікротріщин. та на його поверхні. Прискорювачі твердіння збільшують швидкість гідратаційних процесів і, відповідно, швидкість твердіння бетону. Крім того, введення прискорювачів твердіння також призводить до зменшення заряду клінкерних частинок, що сприяє зменшенню шару адсорбованої води, створюючи передумови отримання більш щільної і міцної структури бетону. Завдяки цьому знижується можливість дифузії метаболітів мікроміцет у структуру бетону і підвищується його корозійна стійкість. Найбільшу корозійну стійкість щодо метаболітів мікроміцет має цементний камінь, що має у своєму складі комплексні модифікатори, що містять 0,3 % суперпластифікаторів СБ-3 Ill і C-3 і 1 % солей (СаС12, NaN03, Na2S04.). Коефіцієнт грибостійкості у зразків, що містять дані комплексні модифікатори на 14,5% вище, ніж у контрольних зразків. Крім того, введення комплексного модифікатора дозволяє збільшити щільність на 1,0 - 1,5 %, міцність на 2,8 - 6,1 %, а також зменшити пористість на 4,7 + 4,8 % та водопоглинання на 6,9 - 7,3%. Комплексний модифікатор, що містить 0,3% суперпластифікаторів СБ-3 та С-3 та 1% прискорювача твердіння СаС12, був використаний ВАТ «КМА Проектжитлобуд» при спорудженні підвальних приміщень. Експлуатація їх в умовах підвищеної вологості більше двох років показала відсутність цвілевих обростань та зниження міцності бетону.
Дослідження грибостійкості гіпсових матеріалів показали, що вони дуже нестійкі щодо метаболітів мікроміцет. Аналіз та узагальнення літературних даних показує, що активне зростання мікроміцету на поверхні гіпсових матеріалів пояснюється сприятливою кислотністю середовища порової рідини та високою пористістю даних матеріалів. Активно розвиваючись на їх поверхні, мікроміцети продукують агресивні метаболіти (органічні кислоти), що проникають у структуру матеріалів та викликають їхню глибоку деструкцію. У зв'язку з цим експлуатація гіпсових матеріалів в умовах мікологічної агресії неможлива без додаткового захисту.
Для підвищення грибостійкості гіпсових матеріалів пропонується використання суперпластифікатора СБ-5. Згідно з ним, він являє собою олігомерні продукти лужної конденсації відходів виробництва резорцину з фурфуролом (80 % трав.) формула (5.1), а також продукти осмолення резорцину (20 % травні), що складаються із суміші дизаміщених фенолів та ароматичних сульфокислот.
Техніко-економічний аналіз ефективності використання будівельних матеріалів із підвищеною грибостійкістю.
Техніко-економічна ефективність цементних та гіпсових матеріалів, що мають підвищену грибостійкість, обумовлена збільшенням довговічності та надійності будівельних виробів та конструкцій на їх основі, що експлуатуються в умовах біологічно агресивних середовищ. Економічна ефективність розроблених складів полімеркомпозитів у порівнянні з традиційними полімербетонами визначається тим, що вони наповнені відходами виробництва, що значно знижує їхню вартість. Крім того, вироби та конструкції на їх основі дозволять виключити пліснявіння та пов'язані з ним процеси корозії.
Результати розрахунку вартості компонентів пропонованих поліефірного та епоксидного композитів порівняно з відомими полімербетонами представлені в табл. 5.7-5.8 1. Запропоновано застосування комплексних модифікаторів, що містять 0,3 % суперпластифікаторів СБ-3 та С-3 та 1 % солей (СаС12, NaNC 3, Na2S04.), з метою забезпечення фунгіцидності цементних бетонів. 2. Встановлено, що використання суперпластифікатора СБ-5 у концентрації 0,2-0,25 % мас дозволяє отримати грибостійкі гіпсові матеріали з підвищеними фізико-механічними характеристиками. 3. Розроблено ефективні склади полімеркомпозитів на основі поліефірної смоли ПН-63 та епоксидного компаунду К-153 наповнені відходами виробництва, що володіють підвищеною грибостійкістю та високими характеристиками міцності. 4. Показано високу економічну ефективність використання полімеркомпозитів із підвищеною грибостійкістю. Економічний ефект від застосування поліефірного полімербетону складе 134,1 руб. на 1 м, а епоксидного 86,2 руб. на 1 м. 1. Встановлено грибостійкість найпоширеніших компонентів будівельних матеріалів. Показано, що грибостійкість мінеральних наповнювачів визначається вмістом оксидів алюмінію та кремнію, тобто. модулем активності. Виявлено, що негрибостійкими (ступінь обростання 3 і більше балів за методом А, ГОСТ 9.049-91) є мінеральні наповнювачі, що мають модуль активності менше 0,215. Органічні заповнювачі характеризуються низькою грибостійкістю внаслідок вмісту у складі значної кількості целюлози, що є джерелом харчування для цвілевих грибів. Грибостійкість мінеральних в'яжучих визначається значенням рН порової рідини. Низька грибостійкість притаманна в'яжучих з рН=4-9. Грибостійкість полімерних сполучних визначається їх будовою. 2. На основі аналізу інтенсивності обростання пліснявими грибами різних видів будівельних матеріалів вперше запропоновано їх класифікацію за грибостійкістю. 3. Визначено склад метаболітів та характер їх розподілу у структурі матеріалів. Показано, що зростання цвілевих грибів на поверхні гіпсових матеріалів (гіпсобетон та гіпсовий камінь) супроводжується активною кислотною продукцією, а на поверхні полімерних (епоксидний та поліефірний композити) – ферментативною активністю. Аналіз розподілу метаболітів за перерізом зразків показав, що ширина дифузної зони визначається пористістю матеріалів. Виявлено характер зміни характеристик міцності будівельних матеріалів під дією метаболітів пліснявих грибів. Отримано дані, що свідчать про те, що зниження властивостей міцності будівельних матеріалів визначається глибиною проникнення метаболітів, а також хімічною природою і об'ємним вмістом наповнювачів. Показано, що у гіпсових матеріалів деградації піддається весь об'єм, а у полімеркомпозитів – лише поверхневі шари. Встановлено механізм мікодеструкції гіпсового каменю та поліефірного композиту. Показано, що мікодеструкція гіпсового каменю обумовлена виникненням напруги, що розтягує, в стінках пор матеріалу за рахунок утворення органічних солей кальцію, що є продуктами взаємодії метаболітів (органічних кислот) з сульфатом кальцію. Корозійне руйнування поліефірного композиту відбувається внаслідок розщеплення зв'язків у полімерній матриці під дією екзоферментів цвілевих грибів. На підставі рівняння Моно та двостадійної кінетичної моделі росту цвілевих грибів отримано математичну залежність, що дозволяє визначати концентрацію метаболітів цвілевих грибів у період експоненційного росту. 7. Отримано функції, що дозволяють із заданою надійністю оцінювати деградацію щільних та пористих будівельних матеріалів в агресивних середовищах та прогнозувати зміну несучої здатності центрально-навантажених елементів в умовах мікологічної корозії. 8. Запропоновано застосування комплексних модифікаторів на основі суперпластифікаторів (СБ-3, СБ-5, С-3) та неорганічних прискорювачів твердіння (СаСЬ, NaNC 3, Na2SC 4) для підвищення грибостійкості цементних бетонів та гіпсових матеріалів. 9. Розроблено ефективні склади полімеркомпозитів на основі поліефірної смоли ПН-63 та епоксидного компаунду К-153, наповнені кварцовим піском та відходами виробництва, що володіють підвищеною грибостійкістю та високими характеристиками міцності. Розрахунковий економічний ефект від застосування поліефірного композиту становив 134,1 руб. на 1 м, а епоксидного 86,2 руб. на 1 м3.
Автореферат дисертації на тему "Біоушкодження будівельних матеріалів пліснявими грибами"
На правах рукопису
ШАПОВАЛІВ Ігор Васильович
БІОПОШКОДЖЕННЯ БУДІВЕЛЬНИХ МАТЕРІАЛІВ ПЛІСНЕВИМИ ГРИБАМИ
05.23.05 - Будівельні матеріали та вироби
Білгород 2003
Роботу виконано у Білгородському державному технологічному університеті ім. В.Г. Шухова
Науковий керівник – доктор технічних наук, професор.
Заслужений винахідник РФ Павленко В'ячеслав Іванович
Офіційні опоненти – доктор технічних наук, професор
Чистов Юрій Дмитрович
Провідна організація - Проектно-дослідницький та науково-дослідний інститут "ОргбудНДІпроект" (м. Москва)
Захист відбудеться 26 грудня 2003 року о 1500 годині на засіданні спеціалізованої вченої ради Д 212.014.01 у Білгородському державному технологічному університеті ім. В.Г. Шухова за адресою: 308012, м. Білгород, вул. Костюкова, 46, БДТУ.
З дисертацією можна ознайомитись у бібліотеці Білгородського державного технологічного університету ім. В.Г. Шухова
Вчений секретар спеціалізованої вченої ради
Кандидат технічних наук, доцент Погорєлов Сергій Олексійович
д-р техн. наук, доцент
ЗАГАЛЬНА ХАРАКТЕРИСТИКА РОБОТИ
Актуальність теми. Експлуатація будівельних матеріалів та виробів у реальних умовах характеризується наявністю корозійної руйнації не тільки під дією факторів зовнішнього середовища (температура, вологість, хімічно агресивні середовища, різні види випромінювання), а й живих організмів. До організмів, що викликають мікробіологічну корозію, відносять бактерії, цвілеві гриби та мікроскопічні водорості. Провідна роль у процесах біоушкодження будівельних матеріалів різної хімічної природи, що експлуатуються в умовах підвищеної температури та вологості, належить цвілевим грибам (мікроміцетам). Це зумовлено швидким зростанням їхнього міцелію, потужністю та лабільністю ферментативного апарату. Результатом зростання мікроміцет на поверхні будівельних матеріалів є зниження фізико-механічних та експлуатаційних характеристик матеріалів (зниження міцності, погіршення адгезії між окремими компонентами матеріалу тощо), а також погіршення їхнього зовнішнього вигляду (знебарвлення поверхні, утворення пігментних плям тощо) .). Крім того, масовий розвиток цвілевих грибів призводить до виникнення запаху цвілі в житлових приміщеннях, що може спричинити серйозні захворювання, оскільки серед них є види патогенні для людини. Так, за даними європейського медичного товариства, найменші дози грибкової отрути, що потрапили й людський організм, можуть викликати через кілька років появу ракових пухлин.
У зв'язку з цим необхідне всебічне дослідження процесів біоушкодження будівельних матеріалів пліснявими грибами (мікодеструкції) з метою підвищення їхньої довговічності та надійності.
Робота виконувалася відповідно до програми НДР за завданням Міносвіти РФ «Моделювання екологічно безпечних та безвідходних технологій».
Мета та завдання дослідження. Метою досліджень було встановлення закономірностей біоушкодження будівельних матеріалів пліснявими грибами та підвищення їхньої грибостійкості. Досягнення поставленої мети вирішувалися такі:
дослідження грибостійкості різних будівельних матеріалів та їх окремих компонентів;
оцінка інтенсивності дифузії метаболітів пліснявих грибів у структуру щільних та пористих будівельних матеріалів; визначення характеру зміни властивостей міцності будівельних матеріалів під дією метаболітів пліснявих
встановлення механізму мікодеструкції будівельних матеріалів на основі мінеральних та полімерних сполучних; розробка грибостійких будівельних матеріалів шляхом використання комплексних модифікаторів
Наукова новизна роботи.
Склади цементних бетонів, що мають високу грибостійкість, впроваджено на підприємстві ВАТ «КМА Проектжил строй».
Результати дисертаційної роботи використані в навчальному процесі за курсом «Захист будівельних матеріалів та конструкцій та корозії» для студентів спеціальностей 290300 – «Промислове та цивільне будівництво» та спеціальності 290500 – «Міське будівництво та господарство». - -
Апробація роботи. Результати дисертаційної роботи представлені на Міжнародній науково-практичній конференції «Якість, безпека, енерго- та ресурсозбереження у промисловості будівельних матеріалів на порозі XXI століття» (м. Білгород, 2000р.); П регіональної науково-практичної конференції «Сучасні проблеми технічного, природничо та гуманітарного знання» (м. Губкін, 2001р.); ІІІ Міжнародній науково-практичній конференції – школі – семінарі молодих вчених, аспірантів та докторантів "Сучасні проблеми будівельного матеріалознавства" (м. Білгород, 2001р.); Міжнародній науково-практичній конференції «Екологія – освіта, наука та промисловість» (м. Білгород, 2002р.); Науково-практичний семінар «Проблеми та шляхи створення композиційних матеріалів із вторинних мінеральних ресурсів» (м. Новокузнецьк, 2003 р.); Міжнародному конгресі «Сучасні технології у промисловості будівельних матеріалів та будіндустрії» (м. Білгород, 2003р.).
Обсяг та структура роботи. Дисертація складається із вступу, п'яти розділів, загальних висновків, списку використаних джерел, що включає 181 найменування та 4 додатки. Робота викладена на 148 сторінках машинописного тексту, що включає 21 таблицю та 20 малюнків.
У вступі дано обґрунтування актуальності теми дисертації, сформульовано мету та завдання роботи, наукову новизна та практичну значущість.
У першому розділі дано аналіз стану проблеми біоушкоджень будівельних матеріалів пліснявими грибами.
Показано роль вітчизняних та зарубіжних учених Є.А. Андрєюк, A.A. Анісімова, Б.І. Білай, Р. Благнік, Т.С. Бобкової, С.Д. Варфоломєєва, A.A. Герасименко, С.М. Горшина, Ф.М. Іванова, І.Д. Єрусалимського, В.Д. Іллічова, І.Г. Канаєвській, Е.З. Коваль, Ф.І. Левіна, А.Б. Лугаускаса, І.В. Максимової, В.Ф. Смирнова, В.І. Соломатова, З.М. Туковій, М.С. Фельдмана, А.В. Чуйко, Є.Є. Ярилової, Ст King, А.О. Lloyd, F.E. Eckhard та ін. у виділенні та ідентифікації найбільш агресивних біодеструкторів будівельних матеріалів. Доведено, що найважливішими агентами біологічної корозії будівельних матеріалів є бактерії, цвілеві гриби, мікроскопічні водорості. Дана їх коротка морфологічна та фізіологічна характеристика. Показано, що провідна роль у процесах біоушкодження будівельних матеріалів різна
хімічної природи, що експлуатуються в умовах підвищеної температури та вологості, належить цвілевим грибам.
Ступінь ураження будівельних матеріалів пліснявими грибами залежить від ряду факторів, серед яких, насамперед, слід зазначити еколого-географічні фактори середовища та фізико-хімічні властивості матеріалів. Сприятливе поєднання даних факторів призводить до активного заселення будівельних матеріалів пліснявими грибами та стимулювання деструктивних процесів продуктами їх життєдіяльності.
Механізм мікодеструкції будівельних матеріалів визначається комплексом фізико-хімічних процесів, у ході яких відбувається взаємодія між сполучною та продуктами життєдіяльності пліснявих грибів, внаслідок чого відбувається зниження міцнісних та експлуатаційних характеристик матеріалів.
Показано основні способи підвищення грибостійкості будівельних матеріалів: хімічні, фізичні, біохімічні та екологічні. Зазначено, що одним із найбільш ефективних та довготривалих способів захисту є застосування фунгіцидних сполук.
Відзначено, що процес біоушкодження будівельних матеріалів пліснявими грибами вивчений не досить повно і не до кінця вичерпано можливості підвищення їх грибостійкості.
У другому розділі наведено характеристики об'єктів та методів дослідження.
В якості об'єктів дослідження були обрані найменш грибостійкі будівельні матеріали на основі мінеральних в'яжучих: гіпсобетон (будівельний гіпс, тирса листяних порід) і гіпсовий камінь; на основі полімерних сполучних: поліефірний композит (сполучна: ПН-1, ПЦОН, УНК-2; наповнювачі: пісок кварцовий Нижньо-Олинанський та відходи збагачення залізистих кварцитів (хвости) ЛГЗК КМА) та епоксидний композит (сполучне: ЕД-20; наповнювачі: пісок кварцовий Нижньо-Ольшанський та пил електрофільтрів ОЕМК). Крім того, досліджувалась грибостійкість різних видів будівельних матеріалів та їх окремих компонентів.
Для вивчення процесів мікодеструкції будівельних матеріалів використовували різні методи (фізико-механічні, фізико-хімічні та біологічні), які регламентуються відповідними ГОСТами.
У третьому розділі представлені результати експериментальних досліджень процесів біоушкодження будівельних матеріалів цвілевими грибами.
Оцінка інтенсивності поразки пліснявими грибами, найпоширеніших мінеральних заповнювачів, показала, що й грибостійкість визначається вмістом оксидів алюмінію і кремнію, тобто. модулем активності. Встановлено, що негрибостійкими (ступінь обростання 3 і більше балів методом А, ГОСТ 9.049-91) є мінеральні заповнювачі з модулем активності менше 0,215.
Аналіз інтенсивності росту цвілевих грибів на органічних заповнювачів показав, що вони характеризуються низькою грибостійкістю, внаслідок вмісту в їхньому складі значної кількості целюлози, що є джерелом живлення цвілевих грибів.
Грибостійкість мінеральних в'яжучих визначається значенням рН порової рідини. Низька грибостійкість характерна для в'яжучих з рН порової рідини від 4 до 9.
Грибостійкість полімерних сполучних визначається їх хімічною будовою. Найменш стійкими є полімерні в'яжучі, що містять складноефірні зв'язки, що легко розщеплюються екзоферментами пліснявих грибів.
Аналіз грибостійкості різних видів будівельних матеріалів показав, що найменшу стійкість щодо пліснявих грибів виявляє гіпсобетон наповнений тирсою, поліефірний і епоксидний полімербетони, а найбільшу керамічні матеріали, асфальтобетон, цементний бетон з різними наповнювачами.
На підставі проведених досліджень було запропоновано класифікацію будівельних матеріалів за грибостійкістю (табл. 1).
До I класу грибостійкості відносять матеріали, що пригнічують або повністю пригнічують ріст цвілевих грибів. Такі матеріали містять компоненти, що мають фунгіцидний або фунгістатичний ефект. Вони рекомендовані для експлуатації за умов мікологічно агресивних середовищ.
До П класу грибостійкості відносять матеріали, що містять у своєму складі незначну кількість домішок, доступних для засвоєння пліснявими грибами. Експлуатація керамічних матеріалів, цементних бетонів в умови агресивного впливу метаболітів цвілевих грибів можлива лише обмежений термін.
Будівельні матеріали (гіпсобетон, на основі деревних наповнювачів, полімеркомпозити), що містять у своєму складі легкодоступні для цвілевих грибів компоненти, відносяться до ІІІ класу грибостійкості. Використання в умовах мікологічно агресивних середовищ неможливе без додаткового захисту.
VI клас представлений будівельними матеріалами, що є джерелом живлення для мікроміцет (деревина та продукти її)
переробки). Ці матеріали не можуть бути використані в умовах мікологічної агресії.
Запропонована класифікація дозволяє враховувати грибостійкість під час підбору будівельних матеріалів для експлуатації в умовах біологічно агресивних середовищ.
Таблиця 1
Класифікація будівельних матеріалів за інтенсивністю їх
ураження мікроміцетами
Клас грибостійкості Ступінь стійкості матеріалу в умовах мікологічно агресивних середовищ Характеристика матеріалу Грибостійкість за ГОСТ 9.049-91 (метод А), бал Приклад матеріалів
III Відносно стійкий, потребує додаткового захисту Матеріал містить компоненти, що є джерелом живлення для мікроміцет 3-4 Силікатні, гіпсові, епоксидні карбамідні та поліефірні полімербетони та ін.
IV Нестійкий, (негрибостійкий) непридатний для експлуатації в умовах біокорозії Матеріал є джерелом живлення для мікроміцету 5 Деревина та продукти її переробки
Активне зростання цвілевих грибів, які продукують агресивні метаболіти, стимулює корозійні процеси. Інтенсивність,
яких визначається хімічним складом продуктів життєдіяльності, швидкістю їхньої дифузії та структурою матеріалів.
Інтенсивність дифузійних та деструктивних процесів досліджували на прикладі найменш грибостійких матеріалів: гіпсобетону, гіпсового каменю, поліефірного та епоксидного композитів.
В результаті дослідження хімічного складу метаболітів цвілевих грибів, що розвиваються на поверхні даних матеріалів, було встановлено наявність у їх складі органічних кислот, в основному, щавлевої, оцтової та лимонної, а також ферментів (каталази та пероксидази).
Аналіз кислотної продукції показав, що найбільша концентрація органічних кислот продукується пліснявими грибами, що розвиваються на поверхні гіпсового каменю та гіпсобетону. Так, на 56 добу сумарна концентрація органічних кислот, що продукуються пліснявими грибами, що розвиваються на поверхні гіпсобетону та гіпсового каменю, склала відповідно 2,9-10"3 мг/мл і 2,8-10"3 мг/мл, а на поверхні поліефірного і епоксидних композитів 0,9-10"3 мг/мл і 0,7-10"3 мг/мл відповідно. В результаті досліджень ферментативної активності було встановлено посилення синтезу каталази та пероксидази у пліснявих грибів, що розвиваються на поверхні полімеркомпозитів. Особливо висока їх активність у мікроміцет,
мешкають на
поверхні поліефірного композиту, вона становила 0,98-103 мкМ/мл-хв. На основі методу радіоактивних ізотопів були
отримані залежності глибини проник-
новлення метаболітів від тривалості експозиції (рис. 1) та розподіл їх за перерізом зразків (рис. 2). Як видно із рис. 1, найбільш проникними матеріалами є гіпсобетон та
50 100 150 200 250 300 350 400 тривалість експозиції, доба
Я гіпсовий камінь
Гіпсобетон
Поліефірний композит
Епоксидний композит
Рис 1. Залежність глибини проникнення метаболітів від тривалості експозиції
гіпсовий камінь, а найменш проникними - полімеркомпозити. Глибина проникнення метаболітів у структуру гіпсобетону, після 360 діб випробувань, становила 0,73, а структуру поліефірного композиту -0,17. Причина цього полягає у різній пористості матеріалів.
Аналіз розподілу метаболітів за перерізом зразків (рис. 2)
показав, що у полімеркомпозитів ширина дифузної, 1
зони мала, внаслідок високої густини даних матеріалів. \
Вона становила 0,2. Тому корозійним процесам схильні тільки поверхневі шари даних матеріалів. У гіпсового каменю і, особливо, гіпсобетону, що мають високу пористість, ширина дифузної зони метаболітів набагато більша, ніж у полімеркомпозитів. Глибина проникнення метаболітів у структуру гіпсобетону склала – 0,8, а у гіпсового каменю – 0,6. Наслідком активної дифузії агресивних метаболітів у структуру даних матеріалів є стимулювання деструктивних процесів, у ході яких значно знижуються характеристики міцності. Зміну характеристик міцності матеріалів оцінювали за значенням коефіцієнта грибостійкості, що визначається як відношення межі міцності при стисканні або при розтягуванні до і після 1 впливу пліснявих грибів (рис. 3.).В результаті було встановлено, що вплив метаболітів пліснявих грибів протягом 360 діб сприяє зниженню коефіцієнта грибостійкості всіх досліджуваних матеріалів Однак, у початковий період часу, перші 60-70 діб, у гіпсобетону та гіпсового каменю спостерігається підвищення коефіцієнта грибостійкості внаслідок ущільнення структури, обумовленої взаємодією їх із продуктами метаболізму цвілевих грибів. Потім (70-120 добу) спостерігається різке зниження коефіцієнта
відносна глибина зрізу
гіпсобетон ■ гіпсовий камінь
поліефірний композит - - епоксидний композит
Рис 2, Зміна відносної концентрації метаболітів за перерізом зразків
тривалість експозиції, доба
Гіпсовий камінь - епоксидний композит
Гіпсобетон-поліефірний композит
Мал. 3. Залежність зміни коефіцієнта грибостійкості від тривалості експозиції
грибостійкість. Після цього (120-360 добу) процес уповільнюється та
коефіцієнт грибо-
стійкості досягає
мінімального значення: у гіпсобетону – 0,42, а у гіпсового каменю – 0,56. У полімеркомпозитів ущільнення не спостерігалося, а відбувалося лише
зниження коефіцієнта грибостійкості найактивніше у перші 120 діб «про експозицію. Після 360 діб експозиції коефіцієнт грибостійкості поліефірного композиту становив 0,74, а в епоксидного - 0,79.
Таким чином, отримані результати показують, що інтенсивність корозійних процесів визначається насамперед швидкістю дифузії метаболітів у структуру матеріалів.
Підвищення об'ємного вмісту наповнювача також сприяє зниженню коефіцієнта грибостійкості, внаслідок утворення більш розрідженої структури матеріалу, отже, більш проникною для метаболітів мікроміцет.
Внаслідок комплексних фізико-хімічних досліджень встановлено механізм мікодеструкції гіпсового каменю. Було показано, що в результаті дифузії метаболітів, представлених органічними кислотами, серед яких щавлева кислота мала найбільш високу концентрацію (2,24 10"3 мг/мл), відбувається взаємодія їх з сульфатом кальцію. , представлені, в основному, оксалатом кальцію.Накопичення цієї солі було зафіксовано в результаті диференціально-термічного та хімічного аналізу гіпсового каменю, схильного до впливу пліснявих грибів.Крім того, наявність кристалів оксалату кальцію в порах гіпсового каменю зафіксовано мікроскопічно.
Таким чином, що утворюється в порах гіпсового каменю важкорозчинний оксалат кальцію, спочатку викликає ущільнення структури матеріалу, а потім сприяє активному зниженню
міцності, внаслідок виникнення значної розтягуючої напруги в стінках пір.
Газохроматографічний аналіз екстрагованих продуктів мікодеструкції дозволив встановити механізм біоушкодження поліефірного композиту цвілевими грибами. В результаті аналізу було виділено два основні продукти мікодеструкції (А та С). Аналіз індексів утримання Ковача показав, що ці речовини містять у своєму складі полярні функціональні групи. Розрахунок температур кипіння виділених сполук показав, що для А вона становить 189200 С0, С - 425-460 С0. В результаті можна припустити, що з'єднання А являє собою етиленгліколь, а - олігомер складу [-(СН)20С(0)СН=СНС(0)0(СН)20-]п з п=5-7.
Таким чином, мікодеструкція поліефірного композиту відбувається внаслідок розщеплення зв'язків у полімерній матриці під дією екзоферментів цвілевих грибів.
У четвертому розділі дано теоретичне обґрунтування процесу біоушкодження будівельних матеріалів цвілевими грибами.
Як показали експериментальні дослідження, кінетичні криві росту цвілевих грибів на поверхні будівельних матеріалів мають складний характер. Для їх опису було запропоновано двостадійну кінетичну модель зростання популяції, згідно з якою взаємодія субстрату з каталітичними центрами всередині клітини призводить до утворення метаболітів та подвоєння цих центрів. На основі даної моделі та відповідно до рівняння Моно була отримана математична залежність, що дозволяє визначати концентрацію метаболітів пліснявих грибів (Р) у період експоненційного росту:
де N0 – кількість біомаси в системі після введення інокуляту; ¡us -
питома швидкість зростання; S - концентрація субстрату, що лімітує; Ks – константа спорідненості субстрату до мікроорганізму; t – час.
Аналіз дифузійних та деградаційних процесів, обумовлених життєдіяльністю пліснявих грибів схожий на корозійне руйнування будівельних матеріалів під дією хімічно агресивних середовищ. Тому для характеристики деструктивних процесів, обумовлених життєдіяльністю пліснявих грибів, були використані моделі, що описують дифузію хімічно агресивних середовищ у структуру будівельних матеріалів. Так як в ході експериментальних досліджень було встановлено, що у щільних будівельних матеріалів (поліефірний та епоксидний композит) ширина
дифузної зони мала, то для оцінки глибини проникнення метаболітів у структуру даних матеріалів можна використовувати модель дифузії рідини у напівнескінченний простір. Відповідно до неї ширина дифузної зони може бути обчислена за формулою:
де к(£) - коефіцієнт, що визначає зміну концентрації метаболітів усередині матеріалу; Б – коефіцієнт дифузії; I-тривалість деградації.
У пористих будівельних матеріалів (гіпсобетон, гіпсовий камінь) метаболіти проникають на велику величину, у зв'язку з цим сумарне перенесення їх у структуру даних матеріалів може бути
оцінено за формулою: (д) _ ^
де УФ - швидкість фільтрації агресивного середовища.
На основі методу деградаційних функцій та експериментальних результатів дослідження було знайдено математичні залежності, що дозволяють визначати деградаційну функцію несучої здатності центрально-навантажених елементів (В(КГ)) через початковий модуль пружності (Е0) та показник структури матеріалу (п).
Для пористих матеріалів: д/дл 1 + Е0п.
Для щільних матеріалів характерне залишкове значення модуля
пгЕ,(Е, + £■„)+ п(2Е0 + £,0)+2|-+ 1 пружності (Еа) тому: ___I Е„
(2 + Е0п)-(2 + Еап)
Отримані функції дозволяють із заданою надійністю оцінювати деградацію будівельних матеріалів в агресивних середовищах та прогнозувати зміну несучої здатності центрально-навантажених елементів в умовах біологічної корозії.
У п'ятому розділі з урахуванням встановлених закономірностей запропоновано використання комплексних модифікаторів, що значно підвищують грибостійкість будівельних матеріалів, і покращують їх фізико-механічні властивості.
Для підвищення грибостійкості цементних бетонів пропонується використання фунгіцидного модифікатора, що є сумішшю суперпластифікаторів С-3 (30 %) і СБ-3 (70 %) з добавками неорганічних прискорювачів твердіння (СаС12, N03, Наг804). Показано, що введення 0,3% мас суміші суперпластифікаторів та 1% мас неорганічних прискорювачів твердіння дозволяє повністю
придушити зростання цвілевих грибів, підвищити коефіцієнт грибостійкості на 14,5%, щільність на 1,0 1,5%, міцності при стисканні на 2,8-г-6,1%, а також зменшити пористість на 4,7-ь 4 ,8% та водопоглинання на 6,9 - 7,3%.
Фунгіцидність гіпсових матеріалів (гіпсового каменю і гіпсобетону) забезпечували шляхом введення до їх складу суперпластифікатора СБ-5 в концентрації 0,2-0,25 % мас. каменю на 38,8 38,9%.
Розроблено ефективні склади полімеркомпозитів на основі поліефірних (ПН-63) та епоксидних (К-153) сполучних, наповнених кварцовим піском та відходами виробництва (відходи збагачення-залізистих кварцитів (хвости) ЛГЗК та пил електрофільтрів ОЕМК) з кремнійорганічними »). Дані склади мають фунгіцидні властивості, високий коефіцієнт грибостійкості і підвищену міцність при стисканні і розтягуванні. Крім того, вони мають високий коефіцієнт стійкості в розчинах оцтової кислоти та пероксиду водню.
Техніко-економічна ефективність використання цементних та гіпсових матеріалів, що мають підвищену грибостійкість, обумовлена збільшенням довговічності та надійності будівельних виробів та конструкцій на їх основі, що експлуатуються в умовах біологічно агресивних середовищ. Склади цементних бетонів із фунгіцидними добавками впроваджено на підприємстві. ВАТ «КМА Проектжитлобуд» при спорудженні підвальних приміщень.
Економічна ефективність розроблених складів полімеркомпозитів у порівнянні з традиційними полімербетонами визначається тим, що вони наповнені відходами виробництва, що значно знижує їхню собівартість. Крім того, вироби та конструкції на їх основі дозволять виключити пліснявіння та пов'язані з ним процеси корозії. Розрахунковий економічний ефект від застосування поліефірного композиту становив 134,1 руб. на 1 м3, а епоксидного 86,2 руб. на 1 м3.
ЗАГАЛЬНІ ВИСНОВКИ 1. Встановлено грибостійкість найпоширеніших компонентів будівельних матеріалів. Показано, що грибостійкість мінеральних наповнювачів визначається вмістом оксидів алюмінію та кремнію, тобто. модулем активності. Виявлено, що негрибостійкими (ступінь обростання 3 і більше балів за методом А, ГОСТ 9.049-91) є мінеральні наповнювачі, що мають модуль активності менше 0,215. Органічні заповнювачі характеризуються низькою
грибостійкістю внаслідок вмісту у складі значної кількості целюлози, що є джерелом харчування для пліснявих грибів. Грибостійкість мінеральних в'яжучих визначається значенням рН порової рідини. Низька грибостійкість притаманна в'яжучих з рН=4-9. Грибостійкість полімерних сполучних визначається їх будовою.
7. Отримано функції, що дозволяють із заданою надійністю оцінювати деградацію щільних та пористих будівельних матеріалів в агресивних середовищах та прогнозувати зміну несучої здатності
центрально-навантажених елементів за умов мікологічної корозії.
8. Запропоновано застосування комплексних модифікаторів на основі суперпластифікаторів (СБ-3, СБ-5, С-3) та неорганічних прискорювачів твердіння (СаС12, NaN03, Na2S04) для підвищення грибостійкості цементних бетонів та гіпсових матеріалів.
9. Розроблено ефективні склади полімеркомпозитів на основі поліефірної смоли ПН-63 та епоксидного компаунду К-153, наповнені кварцовим піском та відходами виробництва, що володіють підвищеною грибостійкістю та високими характеристиками міцності. Розрахунковий економічний ефект від застосування поліефірного композиту становив 134,1 руб. на I м3, а епоксидного 86,2 руб. на 1 м3. .
1. Огрель Л.Ю., Шевцова Р.І., Шаповалов І.В, Пруднікова Т.І., Михайлова Л.І. Біоушкодження полівінілхлоридного лінолеуму пліснявими грибами // Якість, безпека, енерго- та ресурсозбереження в промисловості будівельних матеріалів та будівництві на порозі XXI століття: Зб. доп. Міжнар. наук.-практич. конф. – Білгород: Вид-во БелГТАСМ, 2000. – 4.6 – С. 82-87.
2. Огрель Л.Ю., Шевцова Р.І., Шаповалов І.В, Пруднікова Т.І. Біоушкодження полімербетонів мікроміцетами І Сучасні проблеми технічного, природничо і гуманітарного знання: Зб. доп. II регіон, наук.-практич. конф. - Губкін: Вид-поліграф. центр «Майстер-Гарант», 2001. – С. 215-219.
3. Шаповалов І.В. Дослідження біостійкості гіпсових та гіпсополімерних матеріалів // Сучасні проблеми будівельного матеріалознавства: Матер, докл. ІІІ Міжнар. наук.-практич. конф. - школи - семінару молодих, вчених, аспірантів та докторантів - Бєлгород: Вид-во БелГТАСМ, 2001. - 4.1 - С. 125-129.
4. Шаповалов І.В, Огрель Л.Ю., Косухін М.М. Підвищення грибостійкості деревно-наповнених цементних композитів // Екологія - освіта, наука та промисловість: Зб. доп. Міжнар. наук.-метод. конф. - Білгород: Вид-во БелГТАСМ, 2002. -Ч.З-С. 271-273.
5. Шаповалов І.В, Огрель Л.Ю., Косухін М.М. Фунгіцидний модифікатор мінеральних будівельних композицій // Проблеми та шляхи створення композиційних матеріалів та технологій з
вторинних мінеральних ресурсів: Зб. працю, наук.-практич. насін. -Новокузнецк: Вид-во СібДІУ, 2003. – С. 242-245. Шаповалов І.В, Огрель Л.Ю., Косухін М.М. Механізм мікодеструкції будівельного гіпсу // Вісник БДТУ ім. В.Г. Шухова: Матер. Міжнар. конгр. «Сучасні технології в промисловості будівельних матеріалів та будіндустрії» -Бєлгород: Вид-во БДТУ, 2003. - №5 - С. 193-195. Косухін М.М., Огрель Л.Ю., Шаповалов І.В Біостійкі модифіковані бетони для умов жаркого вологого клімату // Вісник БДТУ ім. В.Г. Шухова: Матер. Міжнар. конгр. «Сучасні технології в промисловості будівельних матеріалів та будіндустрії» – Білгород: Вид-во БДТУ, 2003. – №5 – С. 297-299.
Огрель Л.Ю., Ястрибинська A.B., Шаповалов І.В., Манушкіна Є. В. Композиційні матеріали з покращеними експлуатаційними характеристиками та підвищеною біостійкістю // Будівельні матеріали та вироби. (Україна) – 2003 – №9 – С. 24-26. Косухін М.М., Огрель Л.Ю., Павленко В.І, Шаповалов І.В. Біостійкі цементні бетони з поліфункціональними модифікаторами // Будівельні матеріали. – 2003. – №11. – С. 4849.
Вид. осіб. ВД №00434 від 10.11.99. Підписано до друку 25.11.03. Формат 60x84/16 Ум. д.а. 1,1 Тираж 100 екз. ;\?л. ^"16 5 Надруковано в Білгородському державному технологічному університеті ім. В.Г. Шухова 308012, м.Білгород, вул. Костюкова 46
Вступ.
1. Біопошкодження та механізми біодеструкції будівельних матеріалів. Стан проблеми.
1.1 Агенти біоушкоджень.
1.2 Чинники, які впливають грибостійкість будівельних матеріалів.
1.3 Механізм мікодеструкції будівельних матеріалів.
1.4 Способи підвищення грибостійкості будівельних матеріалів.
2 Об'єкти та методи дослідження.
2.1 Об'єкти дослідження.
2.2 Методи дослідження.
2.2.1 Фізико-механічні методи дослідження.
2.2.2 Фізико-хімічні методи дослідження.
2.2.3. Біологічні методи дослідження.
2.2.4 Математична обробка результатів дослідження.
3 Мікодеструкція будівельних матеріалів на основі мінеральних та полімерних сполучних.
3.1. Грибостійкість найважливіших компонентів будівельних матеріалів.
3.1.1. Грибостійкість мінеральних наповнювачів.
3.1.2. Грибостійкість органічних наповнювачів.
3.1.3. Грибостійкість мінеральних та полімерних сполучних.
3.2. Грибостійкість різних видів будівельних матеріалів на основі мінеральних та полімерних в'яжучих.
3.3. Кінетика росту та розвитку цвілевих грибів на поверхні гіпсових та полімерних композитів.
3.4. Вплив продуктів метаболізму мікроміцет на фізико-механічні властивості гіпсових та полімерних композитів.
3.5. Механізм мікодеструкції гіпсового каменю.
3.6. Механізм мікодеструкції поліефірного композиту.
Моделювання процесів мікодеструкції будівельних матеріалів.
4.1. Кінетична модель росту та розвитку цвілевих грибів на поверхні будівельних матеріалів.
4.2. Дифузія метаболітів мікроміцет у структуру щільних та пористих будівельних матеріалів.
4.3. Прогнозування довговічності будівельних матеріалів, що експлуатуються в умовах мікологічної агресії.
Підвищення грибостійкості будівельних матеріалів на основі мінеральних та полімерних сполучних.
5.1. Цементні бетони.
5.2 Гіпсові матеріали.
5.3 Полімеркомпозити.
5.4 Техніко-економічний аналіз ефективності використання будівельних матеріалів із підвищеною грибостійкістю.
Вступ 2003 рік, дисертація з будівництва, Шаповалов, Ігор Васильович
Актуальність роботи. Експлуатація будівельних матеріалів та виробів у реальних умовах характеризується наявністю корозійної руйнації не тільки під дією факторів зовнішнього середовища (температура, вологість, хімічно агресивні середовища, різні види випромінювання), а й живих організмів. До організмів, що викликають мікробіологічну корозію відносять бактерії, плісняві гриби та мікроскопічні водорості. Провідна роль у процесах біоушкодження будівельних матеріалів різної хімічної природи, що експлуатуються в умовах підвищеної температури та вологості, належить цвілевим грибам (мікроміцетам). Це зумовлено швидким зростанням їхнього міцелію, потужністю та лабільністю ферментативного апарату. Результатом зростання мікроміцету на поверхні будівельних матеріалів є зниження фізико-механічних та експлуатаційних характеристик матеріалів (зниження міцності, погіршення адгезії між окремими компонентами матеріалу тощо). Крім того, масовий розвиток цвілевих грибів призводить до виникнення запаху цвілі в житлових приміщеннях, що може спричинити серйозні захворювання, оскільки серед них є види патогенні для людини. Так, за даними європейського медичного товариства, що потрапили в людський організм дрібні дози грибкової отрути, можуть викликати через кілька років поява ракових пухлин.
У зв'язку з цим, необхідне всебічне дослідження процесів біоушкодження будівельних матеріалів з метою підвищення їхньої довговічності та надійності.
Робота виконувалася відповідно до програми НДР за завданням Міносвіти РФ «Моделювання екологічно безпечних та безвідходних технологій»
Мета та завдання дослідження. Метою досліджень було встановлення закономірностей мікодеструкції будівельних матеріалів та підвищення їхньої грибостійкості.
Досягнення поставленої мети вирішувалися такі: дослідження грибостійкості різних будівельних матеріалів та його окремих компонентів; оцінка інтенсивності дифузії метаболітів пліснявих грибів у структуру щільних та пористих будівельних матеріалів; визначення характеру зміни властивостей міцності будівельних матеріалів під дією метаболітів пліснявих; встановлення механізму мікодеструкції будівельних матеріалів на основі мінеральних та полімерних сполучних; розробка грибостійких будівельних матеріалів шляхом використання комплексних модифікаторів Наукова новизна.
Виявлено залежність між модулем активності та грибостійкістю мінеральних заповнювачів різного хімічного та мінералогічного складу, що полягає в тому, що негрибостійкими є заповнювачі з модулем активності менше 0,215.
Запропоновано класифікацію будівельних матеріалів за грибостійкістю, що дозволяє вести їх цілеспрямований підбір для експлуатації в умовах мікологічної агресії.
Виявлено закономірності дифузії метаболітів цвілевих грибів у структуру будівельних матеріалів із різною щільністю. Показано, що у щільних матеріалів метаболіти концентруються в поверхневому шарі, а в матеріалах з низькою щільністю розподіляються рівномірно по всьому об'єму.
Встановлено механізм мікодеструкції гіпсового каменю та композитів на основі поліефірних смол. Показано, що корозійне руйнування гіпсового каменю обумовлено виникненням напруги, що розтягує, в стінках пор матеріалу за рахунок утворення органічних солей кальцію, що є продуктами взаємодії метаболітів з сульфатом кальцію. Деструкція поліефірного композиту відбувається внаслідок розщеплення зв'язків у полімерній матриці під дією екзоферментів цвілевих грибів.
Практична значущість роботи.
Запропоновано метод підвищення грибостійкості будівельних матеріалів шляхом використання комплексних модифікаторів, що дозволяє забезпечити фунгіцидність та високі фізико-механічні властивості матеріалів.
Розроблено грибостійкі склади будівельних матеріалів на основі цементних, гіпсових, поліефірних та епоксидних сполучних з високими фізико-механічними характеристиками.
Склади цементних бетонів, що мають високу грибостійкість, впроваджено на підприємстві ВАТ «КМА Проектжитлобуд».
Результати дисертаційної роботи використані в навчальному процесі за курсом «Захист будівельних матеріалів та конструкцій та корозії» для студентів спеціальностей 290300 – «Промислове та цивільне будівництво» та спеціальності 290500 – «Міське будівництво та господарство».
Апробація роботи. Результати дисертаційної роботи були представлені на Міжнародній науково-практичній конференції «Якість, безпека, енерго- та ресурсозбереження у промисловості будівельних матеріалів на порозі XXI століття» (м. Білгород, 2000 р.); II регіональній науково-практичній конференції «Сучасні проблеми технічного, природничо-наукового та гуманітарного знання» (м. Губкін, 2001р.); ІІІ Міжнародній науково-практичній конференції – школі-семінарі молодих учених, аспірантів та докторантів "Сучасні проблеми будівельного матеріалознавства" (м. Білгород, 2001 р.); Міжнародній науково-практичній конференції «Екологія – освіта, наука та промисловість» (м. Білгород, 2002 р.); Науково-практичний семінар «Проблеми та шляхи створення композиційних матеріалів із вторинних мінеральних ресурсів» (м. Новокузнецьк, 2003 р.);
Міжнародному конгресі «Сучасні технології у промисловості будівельних матеріалів та будіндустрії» (м. Білгород, 2003).
Публікації. Основні положення та результати дисертації викладено у 9 публікаціях.
Обсяг та структура роботи. Дисертація складається із вступу, п'яти розділів, загальних висновків, списку використаних джерел, що включає 181 найменування, та додатків. Робота викладена на 148 сторінках машинописного тексту, що включає 21 таблицю, 20 малюнків та 4 додатки.
Висновок дисертація на тему "Біоушкодження будівельних матеріалів цвілевими грибами"
ЗАГАЛЬНІ ВИСНОВКИ
1. Встановлено грибостійкість найпоширеніших компонентів будівельних матеріалів. Показано, що грибостійкість мінеральних наповнювачів визначається вмістом оксидів алюмінію та кремнію, тобто. модулем активності. Виявлено, що негрибостійкими (ступінь обростання 3 і більше балів за методом А, ГОСТ 9.049-91) є мінеральні наповнювачі, що мають модуль активності менше 0,215. Органічні заповнювачі характеризуються низькою грибостійкістю внаслідок вмісту у складі значної кількості целюлози, що є джерелом харчування для цвілевих грибів. Грибостійкість мінеральних в'яжучих визначається значенням рН порової рідини. Низька грибостійкість притаманна в'яжучих з рН=4-9. Грибостійкість полімерних сполучних визначається їх будовою.
2. На основі аналізу інтенсивності обростання пліснявими грибами різних видів будівельних матеріалів вперше запропоновано їх класифікацію за грибостійкістю.
3. Визначено склад метаболітів та характер їх розподілу у структурі матеріалів. Показано, що зростання цвілевих грибів на поверхні гіпсових матеріалів (гіпсобетон та гіпсовий камінь) супроводжується активною кислотною продукцією, а на поверхні полімерних (епоксидний та поліефірний композити) – ферментативною активністю. Аналіз розподілу метаболітів за перерізом зразків показав, що ширина дифузної зони визначається пористістю матеріалів.
4. Виявлено характер зміни характеристик міцності будівельних матеріалів під дією метаболітів пліснявих грибів. Отримано дані, що свідчать про те, що зниження властивостей міцності будівельних матеріалів визначається глибиною проникнення метаболітів, а також хімічною природою і об'ємним вмістом наповнювачів. Показано, що у гіпсових матеріалів деградації піддається весь об'єм, а у полімеркомпозитів – лише поверхневі шари.
5. Встановлено механізм мікодеструкції гіпсового каменю та поліефірного композиту. Показано, що мікодеструкція гіпсового каменю обумовлена виникненням напруги, що розтягує, в стінках пор матеріалу за рахунок утворення органічних солей кальцію, що є продуктами взаємодії метаболітів (органічних кислот) з сульфатом кальцію. Корозійне руйнування поліефірного композиту відбувається внаслідок розщеплення зв'язків у полімерній матриці під дією екзоферментів цвілевих грибів.
6. На підставі рівняння Моно та двостадійної кінетичної моделі росту цвілевих грибів отримано математичну залежність, що дозволяє визначати концентрацію метаболітів цвілевих грибів у період експоненційного росту.
Отримано функції, що дозволяють із заданою надійністю оцінювати деградацію щільних та пористих будівельних матеріалів в агресивних середовищах та прогнозувати зміну несучої здатності центрально-навантажених елементів в умовах мікологічної корозії.
Запропоновано застосування комплексних модифікаторів на основі суперпластифікаторів (СБ-3, СБ-5, С-3) та неорганічних прискорювачів твердіння (СаСЬ, Ка>Юз, Іа2804) для підвищення грибостійкості цементних бетонів та гіпсових матеріалів.
Розроблено ефективні склади полімеркомпозитів на основі поліефірної смоли ПН-63 та епоксидного компаунду К-153, наповнені кварцовим піском та відходами виробництва, що володіють підвищеною грибостійкістю та високими характеристиками міцності. Розрахунковий економічний ефект від застосування поліефірного композиту становив 134,1 руб. на 1 м, а епоксидного 86,2 руб. на 1 м3.
Бібліографія Шаповалов, Ігор Васильович, дисертація на тему Будівельні матеріали та вироби
1. Авокян З.А. Токсичність важких металів для мікроорганізмів// Мікробіологія. 1973. – № 2. – С.45-46.
2. Айзенберг B.JL, Александрова І.Ф. Ліполітична здатність мікроміцет біодеструкторів// Антропогенна екологія мікроміцетів, аспекти математичного моделювання та охорони навколишнього середовища: Тез. доп. конф: Київ, 1990. – С.28-29.
3. Андреюк Є. І., Білай В. І., Коваль Е. 3. та ін. А. Мікробна корозія та її збудники. Київ: Наук. Думка, 1980. 287 з.
4. Андрєюк Є. І., Козлова І.А., Рожанська A.M. Мікробіологічна корозія будівельних сталей і бетонів // Біопошкодження у будівництві: Зб. наук. праць М.: Будвидав, 1984. С.209-218.
5. Анісімов A.A., Смирнов В.Ф., Семичова A.C. Вплив деяких фунгіцидів на подих гриба Asp. Niger // Фізіологія та біохімія мікроорганізмів. Сер.: Біологія. Горький, 1975. Вип.З. С.89-91.
6. Анісімов A.A., Смирнов В.Ф. Біопошкодження в промисловості та захист від них. Горький: ГДУ, 1980. 81 с.
7. Анісімов A.A., Смирнов В.Ф., Семичова A.C., Чадаєва Н.І. Інгібуюча дія фунгіцидів на ферменти ЦТК // Цикл трикарбонових кислот та механізм його регуляції. М: Наука, 1977. 1920 с.
8. Анісімов A.A., Смирнов В.Ф., Семичова A.C., Шевельова А.Ф. Підвищення грибостійкості епоксидних композицій типу КД до впливу пліснявих грибів // Біологічне пошкодження будівельних та промислових матеріалів. Київ: Наук. Думка, 1978. -С.88-90.
9. Анісімов А.А., Фельдман М.С., Висоцька Л.Б. Ферменти міцеліальних грибів як агресивні метаболіти // Біопошкодження у промисловості: Межвуз. зб. Горький: ГДУ, 1985. – С.3-19.
10. Анісімова C.B., Чаров А.І., Новоспаська Н.Ю. та ін Досвід реставраційних робіт із застосуванням латексів оловосодержащих сополімерів // Біопошкодження в промисловості: Тез. доп. конф. 4.2. Пенза, 1994. С.23-24.
11. А. с. 4861449 СРСР. В'яжуче.
12. Ахназарова С.Л., Кафаров В.В. Методи оптимізації експерименту у хімічній технології. М: Вища. шк., 1985. – 327 с.
13. Бабаєва Г.Б., Керімова Я.М., Набієв О.Г. та ін Будова та антимікробні властивості метилен-біс-діазоциклів // Тез. доп. IV Всесоюзні. конф. з біоушкоджень. Н. Новгород, 1991. С.212-13.
14. Бабушкін В.І. Фізико-хімічні процеси корозії бетону та залізобетону. М: Вища. шк., 1968. 172 с.
15. Балятинська Л.М., Денисова Л.В., Свергузова C.B. Неорганічні добавки для запобігання біоушкоджень будівельних матеріалів з органічними наповнювачами // Біопошкодження в промисловості: Тез. доп. конф 4.2. – Пенза, 1994. – С. 11-12
16. Баргов Є.Г., Єрастов В.В., Єрофєєв В.Т. та ін Дослідження біостійкості цементних та гіпсових композитів. // Екологічні проблеми біодеградації промислових, будівельних матеріалів та відходів виробництва: Зб. матер, конф. Пенза, 1998. З. 178-180.
17. Беккер А., Кінг Б. Руйнування деревини актиноміцетами / / Біоушкодження в будівництві: Тез. доп. конф. М., 1984. С.48-55.
18. Берестовська В.М., Канаєвська І.Г., Трухін Є.В. Нові біоциди та можливості їх використання для захисту промислових матеріалів // Біопошкодження у промисловості: Тез. доп. конф. 4.1. Пенза, 1993. -С. 25-26.
19. Біла В.І., Коваль Е.З., Свиридовська J1.M. Дослідження грибної корозії різних матеріалів. Праці IV з'їзду мікробіологів України, К.: Наукова Думка, 1975. 85 с.
20. Білай В.І., Підопличко Н.М., Тирадій Г.В., Лізак Ю.В. Молекулярні засади життєвих процесів. К.: Наукова Думка, 1965. 239 с.
21. Біопошкодження у будівництві / За ред. Ф.М. Іванова, С.М. Горшина. М.: Будвидав, 1984. 320 с.
22. Біопошкодження матеріалів та захист від них. За ред. Старостіна І.В.
23. М: Наука, 1978.-232 с. 24. Біопошкодження: Навч. посіб. для біол. спец. вузів/За ред. В.Ф.
24. Іллічова. M.: Вищ. шк., 1987. 258 с.
25. Біопошкодження полімерних матеріалів, що використовуються в приладі та машинобудуванні. / A.A. Анісімов, A.C. Семичова, Р.М. Толмачова та ін// Біопошкодження та методи оцінок біостійкості матеріалів: Зб. наук. статей-М.: 1988. С.32-39.
26. Благнік Р., Занова В. Мікробіологічна корозія: Пров. з чеської. М.-Л.: Хімія, 1965. 222 с.
27. Бобкова Т.С., Злочевська І.В., Редакова А.К. та ін. Ушкодження промислових матеріалів та виробів під впливом мікроорганізмів. М: МДУ, 1971. 148 с.
28. Бобкова Т.С., Лебедєва Є.М., Піменової М.М. Другий міжнародний симпозіум з біоушкоджень матеріалів // Мікологія та фітопатологія, 1973, №7. – С.71-73.
29. Богданова Т.Я. Активність мікробної ліпази з Pénicillium species in vitro і in vivo // Хіміко-фармацевтичний журнал. 1977. - №2. – С.69-75.
30. Бочаров Б. В. Хімічний захист будівельних матеріалів від біологічних пошкоджень // Біопошкодження у будівництві. М.: Будвидав, 1984. С.35-47.
31. Бочкарьова Г.Г., Овчинніков Ю.В., Курганова Л.М., Бейрехова В.А. Вплив гетерогенності пластифікованого полівінілхлориду на його грибостійкість // Пластичні маси. 1975. – № 9. – С. 61-62.
32. Валіулліна В.А. Миш'яковмісні біоциди для захисту полімерних матеріалів та виробів з них від обростання. М: Вища. шк., 1988. С.63-71.
33. Валіулліна В.А. Миш'яковмісні біоциди. Синтез, властивості, застосування // Тез. доп. IV Всесоюзні. конф. з біоушкоджень. Н. Новгород, 1991.-С. 15-16.
34. Валіулліна В.А., Мельникова Г.Д. Біоциди, що містять в собі м'язи для захисту полімерних матеріалів. // Біопошкодження у промисловості: Тез. доп. конф. 4.2. -Пенза, 1994. С.9-10.
35. Варфоломєєв С.Д., Каляжний C.B. Біотехнологія: Кінетичні основи мікробіологічних процесів: Навч. посіб. для біол. та хім. спец. вишів. М: Вища. шк. 1990 -296 с.
36. Вентцель Є.С. Теорія ймовірностей: Навч. для вузів. М: Вища. шк., 1999.-576 с.
37. Вербініна І.М. Вплив четвертинних солей амонієвих на мікроорганізми та їх практичне використання // Мікробіологія, 1973. № 2. - С.46-48.
38. Власюк М.В., Хоменко В.П. Мікробіологічна корозія бетону та боротьба з нею // Вісник АН УРСР, 1975. №11. – С.66-75.
39. Гамаюрова B.C., Гімалетдінов P.M., Іллюкова Ф.М. Біоциди на основі миш'яку // Біопошкодження в промисловості: Тез. доп. конф. 4.2. -Пенза, 1994.-С.11-12.
40. Гейл Р., Ландліфор Е., Рейнольде П. та ін. Молекулярні основи дії антибіотиків. М.: Світ, 1975. 500 з.
41. Герасименко A.A. Захист машин від біоушкоджень. М: Машинобудування, 1984. - 111 с.
42. Герасименко A.A. Методи захисту складних систем від біоушкоджень // Біопошкодження. ГГУ., 1981. С.82-84.
43. Гмурман В.Є. Теорія ймовірностей та математична статистика. М: Вища. шк., 2003.-479 с.
44. Горленко М.В. Мікробне пошкодження промислових матеріалів // Мікроорганізми та нижчі рослини руйнівники матеріалів та виробів. М., – 1979. – С. 10-16.
45. Горленко М.В. Деякі біологічні аспекти біодеструкції матеріалів та виробів // Біопошкодження у будівництві. М., 1984. -С.9-17.
46. Дедюхіна С.М., Карасьова Е.В. Ефективність захисту тапмонажного каменю від мікробного ушкодження // Екологічні проблеми біодеградації промислових та будівельних матеріалів та відходів виробництва: Зб. матер. Всеросійської конф. Пенза, 1998. С. 156-157.
47. Довговічність залізобетону в агресивних середовищах: Рад. вид. СРСР-ЧССР-ФРН/С.М. Алексєєв, Ф.М. Іванов, С. Модри, П. Шисель. М:
48. Будвидав, 1990. - 320 с.
49. Дрозд Г.Я. Мікроскопічні гриби як фактор біоушкоджень житлових, цивільних та промислових будівель. Макіївка, 1995. 18 с.
50. Єрмілова І.А., Жиряєва Є.В., Пехташева E.J1. Дія опромінення пучком прискорених електронів на мікрофлору бавовняного волокна // Біопошкодження у промисловості: Тез. доп. конф. 4.2. Пенза, 1994. – С.12-13.
51. Жданова H.H., Кириллова Л.М., Борисюк Л.Г., та ін. Екологічний моніторинг мікобіоти деяких станцій Ташкентського метрополітену // Мікологія та фітопатологія. 1994. Т.28, В.З. – С.7-14.
52. Жереб'ятєва Т.В. Біостійкі бетони // Біопошкодження у промисловості. 4.1. Пенза, 1993. С.17-18.
53. Жереб'ятєва Т.В. Діагностика бактеріальної деструкції та спосіб захисту від неї бетону // Біопошкодження у промисловості: Тез. доп. конф. Ч. 1. Пенза, 1993. – С.5-6.
54. Заїкіна H.A., Деранова Н.В. Утворення органічних кислот, що виділяються з об'єктів, уражених біокорозією // Мікологія та фітопатологія. 1975. – Т.9, № 4. – С. 303-306.
55. Захист від корозії, старіння та біоушкоджень машин, обладнання та споруд: Справ.: У 2 т. / Под ред. A.A. Герасименко. М: Машинобудування, 1987. 688 с.
56. Заявка 2-129104. Японія. 1990, МКІ3 А 01 N 57/32
57. Заявка 2626740. Франція. 1989, МКІ3 А 01 N 42/38
58. Звягінцев Д.Г. Адгезія мікроорганізмів та біопошкодження // Біопошкодження, методи захисту: Тез. доп. конф. Полтава, 1985. С. 12-19.
59. Звягінцев Д.Г., Борисов Б.І., Бикова Т.С. Мікробіологічний вплив на полівінілхлоридну ізоляцію підземних трубопроводів// Вісник МДУ, Серія Біологія, Грунтознавство 1971. -№5.-С. 75-85.
60. Злочевська І.В. Біопошкодження кам'яних будівельних матеріалів мікроорганізмами та нижчими рослинами в атмосферних умовах // Біопошкодження у будівництві: Тез. доп. конф. М.: 1984. С. 257-271.
61. Злочевська І.В., Работнова І.Л. Про токсичність свинцю для ASP. Niger // Мікробіологія 1968 № 37. - С. 691-696.
62. Іванова С.М. Фунгіциди та їх застосування // Журн. ВГО ім. Д.І. Менделєєва 1964 №9. – С.496-505.
63. Іванов Ф.М. Біокорозія неорганічних будівельних матеріалів // Біопошкодження у будівництві: Тез. доп. конф. М.: Будвидав, 1984. -С. 183-188.
64. Іванов Ф.М., Гончаров В.В. Вплив катапіну як біоциду нареологічні властивості бетонної суміші та спеціальні властивості бетону // Біопошкодження у будівництві: Тез. доп. конф. М.: Будвидав, 1984. -С. 199-203.
65. Іванов Ф.М., Рогінська E.JI. Досвід дослідження та застосування біоцидних (фунгіцидних) будівельних розчинів // Актуальні проблеми біологічного пошкодження та захисту матеріалів, виробів та споруд: Тез. доп. конф. М.: 1989. С. 175-179.
66. Інсоден Р.В., Лугаускас А.Ю. Ферментативна активність мікроміцетів як характерна ознака виду// Проблеми ідентифікації мікроскопічних грибів та інших мікроорганізмів: Тез. доп. конф. Вільнюс, 1987. С. 43-46.
67. Кадиров Ч.Ш. Гербіциди та фунгіциди як антиметаболіти (інгібітори) ферментних систем. Ташкент: Фан, 1970. 159 с.
68. Канаєвська І.Г. Біологічне ушкодження промислових матеріалів. Д.: Наука, 1984. – 230 с.
69. Карасевич Ю.М. Експериментальна адаптація мікроорганізмів. М.: Наука, 1975. - 179с.
70. Каравайко Г.І. Біоруйнування. М.: Наука, 1976. – 50 с.
71. Коваль Е.З., Срібник В.А., Рогінська Є.Л., Іванов Ф.М. Мікодеструктори будівельних конструкцій внутрішніх приміщень підприємств харчової промисловості // Мікробіол. журнал. 1991. Т.53 №4. – С. 96-103.
72. Кондратюк Т.А., Коваль Е.З., Рой A.A. Поразка мікроміцетами різних конструкційних матеріалів //Мікробіол. журнал. 1986. Т.48 №5. – С. 57-60.
73. Красильників H.A. Мікрофлора високогірних скельних порід та азотфіксуюча її діяльність. // Успіхи сучасної біології. -1956 №41.-С. 2-6.
74. Кузнєцова І.М., Нянікова Г.Г., Дурчева В.Н та ін. Вивчення впливу мікроорганізмів на бетон // Біопошкодження в промисловості: Тез. доп. конф. 4.1. Пенза, 1994. – С. 8-10.
75. Курс нижчих рослин/За ред. М.В. Горлівка. М: Вища. шк., 1981. – 478 с.
76. Левін Ф.І. Роль лишайників у вивітрюванні вапняків та діоритів. -Вісник МДУ, 1949. С.9.
77. Ленінджер А. Біохімія. М.: Світ, 1974. – 322 с.
78. Ліллі У., Барнет Р. Фізіологія грибів. М.: І-Д., 1953. – 532 с.
79. Лугаускас А.Ю., Григайтіне Л.М., Репечкене Ю.П., Шляужен Д.Ю. Видовий склад мікроскопічних грибів та асоціації мікроорганізмів на полімерних матеріалах // Актуальні питання біоушкоджень. М.: Наука, 1983. - З 152-191.
80. Лугаускас А. Ю., Мікульскене А.І., Шляужен Д.Ю. Каталог мікроміцетів-біодеструкторів полімерних матеріалів. М: Наука, 1987.-344 с.
81. Лугаускас А.Ю. Мікроміцети окультурених ґрунтів Литовської РСР -Вільнюс: Мокслас, 1988. 264 с.
82. Лугаускас А.Ю., Левінскайте Л.І., Лукшайте Д.І. Поразка полімерних матеріалів мікроміцетами // Пластичні маси. 1991 - №2. – С. 24-28.
83. Максимова І.В., Горська Н.В. Позаклітинні органічні зелені мікроводросли. -Біологічні науки, 1980. С. 67.
84. Максимова І.В., Піменова М.М. Позаклітинні продукти зелених водоростей. Фізіологічно активні сполуки біогенного походження. М., 1971. – 342 с.
85. Матеюнайте О.М. Фізіологічні особливості мікроміцетів за її розвитку на полімерних матеріалах // Антропогенна екологія мікроміцетів, аспекти математичного моделювання та охорони навколишнього середовища: Тез. доп. конф. Київ, 1990. С. 37-38.
86. Мельникова Т.Д., Хохлова Т.А., Тютюшкіна Л.О. та ін Захист полівінілхлоридних штучних шкір від ураження пліснявими грибами // Тез. доп. другий Всесоюзн. конф. з біоушкоджень. Горький, 1981.-С. 52-53.
87. Мельникова Є.П., Смоляницька O.JL, Славошевська J1.B. та ін. Дослідження біоцидних властивостей полімерних композицій // Біопошкодж. у промисловості: Тез. доп. конф. 4.2. Пенза, 1993. -С.18-19.
88. Методика визначення фізико-механічних властивостей полімерних композитів шляхом запровадження конусоподібного індентора/НДІ Держбуду Литовської РСР. Таллінн, 1983. - 28 с.
89. Мікробіологічна стійкість матеріалів та методи їх захисту від біоушкоджень / A.A. Анісімов, В.А. Ситов, В.Ф. Смірнов, М.С. Фельдман. ЦНДІТІ. – М., 1986. – 51 с.
90. Мікульскене А. І., Лугаускас А.Ю. До питання ферментативної активності грибів, що руйнують неметалеві матеріали //
91. Біологічне ушкодження матеріалів. Вільнюс: Вид-во АН ЛітССР. - 1979,-с. 93-100.
92. Міракян М.Є. Нариси з професійних грибкових захворювань. -Єреван, 1981. - 134 с.
93. Мойсеєв Ю.В., Заїков Г.Є. Хімічна стійкість полімерів у агресивних середовищах. М.: Хімія, 1979. – 252 с.
94. Монова В.І., Мельников Н.М., Кукаленко С.С., Голишин Н.М. Новий ефективний антисептик трилан // Хімічний захист рослин. М: Хімія, 1979.-252 с.
95. Морозов Є.А. Біологічне руйнування та підвищення біостійкості будівельних матеріалів: Автореф. Дис.канд. техн. наук. Пенза. 2000. - 18 с.
96. Назарова О.М., Дмитрієва М.Б. Розробка способів біоцидної обробки будівельних матеріалів у музеях // Біопошкодження у промисловості: Тез. доп. конф. 4.2. Пенза, 1994. – С. 39-41.
97. Наплекова Н.І., Абрамова Н.Ф. Про деякі питання механізму впливу грибів на пластмаси // Изв. ЗІ АН СРСР. Сер. Біол. -1976. -№3. ~ С. 21-27.
98. Насіров Н.А., Мовсумзаде Е.М., Насіров Е.Р., Рекута Ш.Ф. Захист полімерних покриттів газопроводів від біоушкоджень хлорзаміщеними нітрилами // Тез. доп. Всесоюзні. конф. з біоушкоджень. Н.Новгород, 1991. – С. 54-55.
99. Микільська О.О., Дігтяр Р.Г., Синявська О.Я., Латишко Н.В. Порвіняльна характеристика утворення властивостей каталаз та глюкозооксидази деяких видів у роду Pénicillium // Мікробіол. журнал.1975. Т.37 №2. – С. 169-176.
100. Новікова Г.М. Ушкодження давньогрецької чорно-лакової кераміки грибами та способи боротьби з ними // Мікробіол. журнал. 1981. – Т.43, №1. – С. 60-63.
101. Новіков В.У. Полімерні матеріали для будівництва. -М.: Вищ. шк.,1995. 448 с.
102. Юб.Окунев О.М., Білай Т.М., Мусіч Є.Г., Головлєв E.JI. Освіта целюлаз пліснявими грибами при зростанні на целюлозосодержащих субстратах // Приклад, біохімія та мікробіологія. 1981. Т. 17, вип.З. С.-408-414.
103. Патент 278493. НДР, МКИ3 А 01 N 42/54, 1990.
104. Патент 5025002. США, МКИ3 А 01 N 44/64, 1991.
105. Патент 3496191 США, МКИ3 А 01 N 73/4, 1991.
106. Патент 3636044 США, МКИ3 А 01 N 32/83, 1993.
107. Патент 49-38820 Японія, МКИ3 А 01 N 43/75, 1989.
108. Патент 1502072 Франція, МКИ3 А 01 N 93/36, 1984.
109. Патент 3743654 США, МКИ3 А 01 N 52/96, 1994.
110. Патент 608249 Швейцарія, МКИ3 А 01 N 84/73, 1988.
111. Пащенко О.О., Повзік О.І., Свидерська Л.П., Утеченко О.У. Біостійкі облицювальні матеріали // Тез. доп. другий Всесоюзн. конф. з біоушкоджень. Горький, 1981. – С. 231-234.
112. Пб.Пащенко А.А., Свідерський В.А., Коваль Е.З. Основні критерії прогнозування грибостійкості захисних покриттів на основі елементоорганічних сполук. // Хімічні засоби захисту від біокорозії. Уфа. 1980. -С. 192-196.
113. І7.Пащенко А. А., Свідерський В. А. Кремнійорганічні покриття для захисту від біокорозії. Київ: Техніка, 1988. – 136 с.196.
114. Полинов Б.Б. Перші стадії ґрунтоутворення на масивно-кристалічних породах. Ґрунтознавство, 1945. – С. 79.
115. Ребрикова Н.І., Карпович H.A. Мікроорганізми, що ушкоджують настінний живопис та будівельні матеріали // Мікологія та фітопатологія. 1988. – Т.22, №6. – С. 531-537.
116. Ребрикова H.JL, Назарова О.М., Дмитрієва М.Б. Мікроміцети, що ушкоджують будівельні матеріали в історичних будівлях, та методи контролю // Біологічні проблеми екологічного матеріалознавства: Матер, конф. Пенза, 1995. – С. 59-63.
117. Рубан Г.І. Зміни A. flavus дією пентахлорфеноляту натрію. // Мікологія та фітопатологія. 1976. - №10. – С. 326-327.
118. Рудакова А.К. Мікробіологічна корозія полімерних матеріалів, що застосовуються в кабельній промисловості та способи її попередження. М: Вища. шк. 1969. – 86 с.
119. Риб'єв І.А. Будівельне матеріалознавство: Навч. посібник для будує, спец. вишів. М: Вища. шк., 2002. – 701 с.
120. Савельєв Ю.В., Греков А.П., Веселов В.Я., Переходько Г.Д., Сидоренко Л.П. Дослідження грибостійкості поліуретанів на основі гідразину // Тез. доп. конф. з антропогенної екології. Київ, 1990. – С. 43-44.
121. Свідерський В.А., Волков A.C., Аршинніков І.В., Чоп М.Ю. Грибостійкі кремнійорганічні покриття на основі модифікованого поліорганосилоксану // Біохімічні основи захисту промислових матеріалів від біоушкоджень. Н. Новгород. 1991. – С.69-72.
122. Смирнов В.Ф., Анісімов A.A., Семичова A.C., Плохута Л.П. Дія фунгіцидів на інтенсивність дихання гриба Asp. Niger та активність ферментів катал ази та пероксидази // Біохімія та біофізика мікроорганізмів. Горький, 1976. Сер. Біол., Вип. 4 – С. 9-13.
123. Соломатов В.І., Єрофєєв В.Т., Фельдман М.С., Міщенко М.І., Бікбаєв P.A. Дослідження біосупротиву будівельних композитів // Біопошкодження в промисловості: Тез. доп. конф: 4.1. - Пенза, 1994.-С. 19-20.
124. Соломатов В.І., Єрофєєв В.Т., Селяєв В.П. та ін Біологічний опір полімерних композитів // Изв. вишів. Будівництво, 1993. - №10.-С. 44-49.
125. Соломатов В.І., Селяєв В.П. Хімічний опір композиційних будівельних матеріалів. М.: Будвидав, 1987. 264 с.
126. Будівельні матеріали: Підручник / За загальною ред. В.Г. Микульського-М.: АСВ, 2000.-536 с.
127. Тарасова H.A., Машкова І.В., Шарова Л.Б., та ін. Дослідження грибостійкості еластомерних матеріалів при дії на них факторовбудування // Біохімічні основи захисту промисловості матеріалів від біоушкоджень: Межв. зб. Горький, 1991. – С. 24-27.
128. Ташпулатов Ж., Телменова H.A. Біосинтез целюлолітичних ферментів Trichoderma lignorum в залежності від умов культивування // Мікробіологія. 1974. – Т. 18, №4. – С. 609-612.
129. Толмачова Р.М., Александрова І.Ф. Накопичення біомаси та активність протеолітичних ферментів мікодеструкторів на неприродних субстратах // Біохімічні основи захисту промислових матеріалів від біоушкоджень. Горький, 1989. – С. 20-23.
130. Трифонова Т.В., Кестельман Ст Н., Вільніна Г. JL, Горяїнова JI.JI. Вплив поліетиленів високого та поліетиленів низького тиску на Aspergillus oruzae. // Прикл. біохімія та мікробіологія, 1970 Т.6, вип.З. -С.351-353.
131. Туркова З.А. Мікрофлора матеріалів на мінеральній основі та ймовірні механізми їх руйнування // Мікологія та фітопатологія. -1974. Т.8, №3. – С. 219-226.
132. Туркова З.А. Роль фізіологічних критеріїв в ідентифікації мікроміцетів-біоруйнівників // Методи виділення та ідентифікації ґрунтових мікроміцетів-біодеструкторів. Вільнюс, 1982. – С. 1 17121.
133. Туркова З.А., Фоміна Н.В. Властивості Aspergillus peniciloides, що ушкоджує оптичні вироби // Мікологія та фітопатологія. -1982.-Т. 16, вип.4.-С. 314-317.
134. Туманов А.А., Філімонова І.А., Постнов І.Є., Осипова Н.І. Фунгіцидна дія неорганічних іонів на види грибів роду Aspergillus // Мікологія та фітопатологія, 1976 № 10. - С.141-144.
135. Фельдман М.С., Гольдшмідт Ю.М., Дубіновський М.З. Ефективні фунгіциди з урахуванням смол термічної переробки деревини. // Біопошкодження у промисловості: Тез. доп. конф. 4.1. Пенза, 1993. - С.86-87.
136. Фельдман М.С., Кірш С.І., Пожидаєв В.М. Механізми мікодеструкції полімерів на основі синтетичних каучуків// Біохімічні основи захисту промислових матеріалів від біоушкоджень: Міжвуз. зб. -Горький, 1991.-С. 4-8.
137. Фельдман М.С., Стручкова І.В., Єрофєєв В.Т. та ін. Дослідження грибостійкості будівельних матеріалів // IV Всесоюзн. конф. з біопошкоджень: Тез. доп. Н.Новгород, 1991. – С. 76-77.
138. Фельдман М.С., Стручкова І.В., Шляпнікова М.А. Використання фотодинамічного ефекту придушення зростання та розвитку технофільних микромицетов // Біопошкодження у промисловості: Тез. доп. конф. 4.1. – Пенза, 1993. – С. 83-84.
139. Фельдман М.С., Толмачова Р.М. Вивчення протеолітичної активності цвілевих грибів у зв'язку з їх біоушкоджуючою дією // Ферменти, іони та біоелектрогенез у рослин. Горький, 1984. – С. 127130.
140. Ферронська А.В., Токарєва В.П. Підвищення біостійкості бетонів, виготовлених на основі гіпсових в'яжучих // Будівельні матеріали.- 1992. -№ 6-С. 24-26.
141. Чеку нова Л.М., Бобкова Т.С. Про грибостійкість матеріалів, що використовуються в житловому будівництві, та заходи її підвищення / Біоушкодження в будівництві // Під ред. Ф.М. Іванова, С.М. Горшина. М: Вища. шк., 1987. – С. 308-316.
142. Шаповалов Н.А., Слюсар А.А., Ломаченко В.А., Косухін М.М., Шеметова С.М. Суперпластифікатори для бетонів / Візи ВНЗ, Будівництво. Новосибірськ, 2001. - №1 – С. 29-31.
143. Ярилова Є.Є. Роль літофільних лишайників у вивітрюванні масивно-кристалічних порід. Ґрунтознавство, 1945. – С. 9-14.
144. Яскелявічус Б.Ю., Мачюліс О.М., Лугаускас А.Ю. Застосування способу гідрофобізації підвищення стійкості покриттів до поразки мікроскопічними грибами // Хімічні засобів захисту від біокорозії. Уфа, 1980. – С. 23-25.
145. Block S.S. Preservatives for Industrial Products// Disaffection, Sterilization and Preservation. Philadelphia, 1977. P. 788-833.
146. Burfield D.R., Gan S.N. Monoxidative crosslingking reaction in natural rubber// Radiafraces study of reactions of amino acids in rubber later // J. Polym. Sci.: Polym. Chem. Ed. 1977. Vol. 15 №11.- P. 2721-2730.
147. Creschuchna R. Biogene korrosion in Abwassernetzen // Wasservirt.Wassertechn. -1980. -Vol. 30 №9. -P. 305-307.
148. Diehl K.H. Future aspectsbiocide use // Polym. Paint Colour J. - 1992. Vol. 182 №4311. P. 402-411.
149. Fogg G.E. Extracellular products algae в freshwater. / / Arch Hidrobiol. -1971. P.51-53.
150. Forrester J. A. Достовірність коррозії, спричинена sulphur bacteria ina sewer I I Surveyor Eng. 1969. 188. – P. 881-884.
151. Fuesting M.L., Bahn A.N. Synergistic bactericidal activity of ultasonics, ultraviolet light і hydrogen peroxide // J. Dent. Res. -1980. P.59.
152. Gargani G. Fungus contamination of Florence art-masterpieces до і після 1966 disaster. Biodeterioration of materials. Amsterdam-London-New-York, 1968, Elsevier publishing Co. LTD. P.234-236.
153. Gurri S. B. Biocide testing and ethymological on damaged stone and frescos surfaces: "Preparation of antibiograms" 1979. -15,1.
154. Hirst C. Microbiology within refinery fence // Petrol. Rev. 1981. 35 №419.-P. 20-21.
155. Hang SJ. Діяльність структурної variation на biodegradality syntheticpolimers. Amer/. Chem. Bacteriol. Polim. Preps. -1977, vol. 1 - P. 438-441.
156. Hueck van der Plas E.H. Microbiological deterioration of porous building materials // Intern. Biodeterior. Bull. 1968. -№4. P. 11–28.
157. Джексон Т. А., Keller W. D. А comparative study of role lichens і "inorganic" процесів в хімічної погоди з останніх Hawaiian lavf flows. "Amer. J. Sci.", 1970. P. 269273.
158. Jakubowsky J.A., Gyuris J. Broad spectrum preservative for coatings systems // Mod. Paint and Coat. 1982. 72 №10. – P. 143-146.
159. Jaton C. Attacue des pieres calcaires et des betons. "Degradation microbinne mater", 1974, 41. P. 235-239.
160. Lloyd A. О. Progress in studies of deteriogenic lichens. Процедури 3rd International Biodegradation Symp., Kingston, USA., London, 1976. P. 321.
161. Morinaga Tsutomu. Microflora на поверхні конкретних структур // Sth. Intern. Mycol. Congr. Vancouver. -1994. P. 147-149.
162. Нешкова Р.К. Agar media modelling як метод for studying активно зростаючий microsporic fungi на дорозі stone substrate //Докл. Болг. АН. -1991. 44 №7.-С. 65-68.
163. Nour M. A. Preliminary survey of fungi in some Sudan Soils. // Trans. Mycol. Soc. 1956, 3. №3. – P. 76-83.
164. Palmer R.J., Siebert J., Hirsch P. Біомасса і органічні рослини в квітковому віці в зимовому будівництві: виробництво з бактеріальними і функціональними ізоляціями // Microbiol. Ecol. 1991. 21, №3. – P. 253-266.
165. Perfettini I.V., Revertegat E., Hangomazino N. Evaluation of cement degradation induced by metabolic products of 2 fungal strains // Mater, et techn. 1990. 78. – P. 59-64.
166. Popescu A., lonescu-Homoriceanu S. Biodeteri oration aspects at brick structure і bioprotection possibilities // Ind. Ceram. 1991. 11, №3. – P. 128-130.
167. Sand W., Bock E. Biodeterioration of concrete by thiobacilli and nitriofyingbacteria // Mater. Et Techn. 1990. 78. - P. 70-72 176. Sloss R. Розвиток biocide for plastics industry // Spec. Chem. – 1992.
168. Vol. 12 №4.-P. 257-258. 177.Springle W. R. Paints and Finishes. //Internat. Biodeterioration Bull. 1977,13 №2. -P. 345-349. 178.Springle W. R. Wallcovering включаючи Wallpapers. //Internat.
169. Biodeterioration Bull. 1977. 13, № 2. – P. 342-345. 179. Sweitser D. Protection of Plasticised PVC проти microbial attack // Rubber Plastic Age. – 1968. Vol.49, №5. – P. 426-430.
170. Taha E.T., Abuzic A.A. На режимі дії fungel cellulases // Arch. Microbiol. 1962. -№2. – P. 36-40.
171. Williams M.E. Rudolph E.D. //Micologia. 1974. Vol. 66 №4. – P. 257-260.
1. Біопошкодження та механізми біодеструкції будівельних матеріалів. Стан проблеми.
1.1 Агенти біоушкоджень.
1.2 Чинники, які впливають грибостійкість будівельних матеріалів.
1.3 Механізм мікодеструкції будівельних матеріалів.
1.4 Способи підвищення грибостійкості будівельних матеріалів.
2 Об'єкти та методи дослідження.
2.1 Об'єкти дослідження.
2.2 Методи дослідження.
2.2.1 Фізико-механічні методи дослідження.
2.2.2 Фізико-хімічні методи дослідження.
2.2.3. Біологічні методи дослідження.
2.2.4 Математична обробка результатів дослідження.
3 Мікодеструкція будівельних матеріалів на основі мінеральних та полімерних сполучних.
3.1. Грибостійкість найважливіших компонентів будівельних матеріалів.
3.1.1. Грибостійкість мінеральних наповнювачів.
3.1.2. Грибостійкість органічних наповнювачів.
3.1.3. Грибостійкість мінеральних та полімерних сполучних.
3.2. Грибостійкість різних видів будівельних матеріалів на основі мінеральних та полімерних в'яжучих.
3.3. Кінетика росту та розвитку цвілевих грибів на поверхні гіпсових та полімерних композитів.
3.4. Вплив продуктів метаболізму мікроміцет на фізико-механічні властивості гіпсових та полімерних композитів.
3.5. Механізм мікодеструкції гіпсового каменю.
3.6. Механізм мікодеструкції поліефірного композиту.
Моделювання процесів мікодеструкції будівельних матеріалів.
4.1. Кінетична модель росту та розвитку цвілевих грибів на поверхні будівельних матеріалів.
4.2. Дифузія метаболітів мікроміцет у структуру щільних та пористих будівельних матеріалів.
4.3. Прогнозування довговічності будівельних матеріалів, що експлуатуються в умовах мікологічної агресії.
Підвищення грибостійкості будівельних матеріалів на основі мінеральних та полімерних сполучних.
5.1. Цементні бетони.
5.2 Гіпсові матеріали.
5.3 Полімеркомпозити.
5.4 Техніко-економічний аналіз ефективності використання будівельних матеріалів із підвищеною грибостійкістю.
Рекомендований список дисертацій
Підвищення ефективності будівельних полімерних композитів, що експлуатуються в агресивних середовищах 2006 рік, доктор технічних наук Огрель, Лариса Юріївна
Композити на цементних та гіпсових в'яжучих з добавкою біоцидних препаратів на основі гуанідину. 2011 рік, кандидат технічних наук Спірін, Вадим Олександрович
Біодеструкція та біозахист будівельних композитів 2011 рік, кандидат технічних наук Дергунова, Ганна Василівна
Екологічні та фізіологічні аспекти деструкції мікроміцетами композицій з регульованою грибостійкістю на основі природних та синтетичних полімерів 2005 рік, кандидат біологічних наук Кряжов, Дмитро Валерійович
Водостійкі гіпсові композиційні матеріали із застосуванням техногенної сировини 2015 рік, доктор технічних наук Чернишова, Наталія Василівна
Введення дисертації (частина автореферату) на тему «Біоушкодження будівельних матеріалів цвілевими грибами»
Актуальність роботи. Експлуатація будівельних матеріалів та виробів у реальних умовах характеризується наявністю корозійної руйнації не тільки під дією факторів зовнішнього середовища (температура, вологість, хімічно агресивні середовища, різні види випромінювання), а й живих організмів. До організмів, що викликають мікробіологічну корозію відносять бактерії, плісняві гриби та мікроскопічні водорості. Провідна роль у процесах біоушкодження будівельних матеріалів різної хімічної природи, що експлуатуються в умовах підвищеної температури та вологості, належить цвілевим грибам (мікроміцетам). Це зумовлено швидким зростанням їхнього міцелію, потужністю та лабільністю ферментативного апарату. Результатом зростання мікроміцету на поверхні будівельних матеріалів є зниження фізико-механічних та експлуатаційних характеристик матеріалів (зниження міцності, погіршення адгезії між окремими компонентами матеріалу тощо). Крім того, масовий розвиток цвілевих грибів призводить до виникнення запаху цвілі в житлових приміщеннях, що може спричинити серйозні захворювання, оскільки серед них є види патогенні для людини. Так, за даними європейського медичного товариства, що потрапили в людський організм дрібні дози грибкової отрути, можуть викликати через кілька років поява ракових пухлин.
У зв'язку з цим, необхідне всебічне дослідження процесів біоушкодження будівельних матеріалів з метою підвищення їхньої довговічності та надійності.
Робота виконувалася відповідно до програми НДР за завданням Міносвіти РФ «Моделювання екологічно безпечних та безвідходних технологій»
Мета та завдання дослідження. Метою досліджень було встановлення закономірностей мікодеструкції будівельних матеріалів та підвищення їхньої грибостійкості.
Досягнення поставленої мети вирішувалися такі: дослідження грибостійкості різних будівельних матеріалів та його окремих компонентів; оцінка інтенсивності дифузії метаболітів пліснявих грибів у структуру щільних та пористих будівельних матеріалів; визначення характеру зміни властивостей міцності будівельних матеріалів під дією метаболітів пліснявих; встановлення механізму мікодеструкції будівельних матеріалів на основі мінеральних та полімерних сполучних; розробка грибостійких будівельних матеріалів шляхом використання комплексних модифікаторів Наукова новизна.
Виявлено залежність між модулем активності та грибостійкістю мінеральних заповнювачів різного хімічного та мінералогічного складу, що полягає в тому, що негрибостійкими є заповнювачі з модулем активності менше 0,215.
Запропоновано класифікацію будівельних матеріалів за грибостійкістю, що дозволяє вести їх цілеспрямований підбір для експлуатації в умовах мікологічної агресії.
Виявлено закономірності дифузії метаболітів цвілевих грибів у структуру будівельних матеріалів із різною щільністю. Показано, що у щільних матеріалів метаболіти концентруються в поверхневому шарі, а в матеріалах з низькою щільністю розподіляються рівномірно по всьому об'єму.
Встановлено механізм мікодеструкції гіпсового каменю та композитів на основі поліефірних смол. Показано, що корозійне руйнування гіпсового каменю обумовлено виникненням напруги, що розтягує, в стінках пор матеріалу за рахунок утворення органічних солей кальцію, що є продуктами взаємодії метаболітів з сульфатом кальцію. Деструкція поліефірного композиту відбувається внаслідок розщеплення зв'язків у полімерній матриці під дією екзоферментів цвілевих грибів.
Практична значущість роботи.
Запропоновано метод підвищення грибостійкості будівельних матеріалів шляхом використання комплексних модифікаторів, що дозволяє забезпечити фунгіцидність та високі фізико-механічні властивості матеріалів.
Розроблено грибостійкі склади будівельних матеріалів на основі цементних, гіпсових, поліефірних та епоксидних сполучних з високими фізико-механічними характеристиками.
Склади цементних бетонів, що мають високу грибостійкість, впроваджено на підприємстві ВАТ «КМА Проектжитлобуд».
Результати дисертаційної роботи використані в навчальному процесі за курсом «Захист будівельних матеріалів та конструкцій та корозії» для студентів спеціальностей 290300 – «Промислове та цивільне будівництво» та спеціальності 290500 – «Міське будівництво та господарство».
Апробація роботи. Результати дисертаційної роботи були представлені на Міжнародній науково-практичній конференції «Якість, безпека, енерго- та ресурсозбереження у промисловості будівельних матеріалів на порозі XXI століття» (м. Білгород, 2000 р.); II регіональній науково-практичній конференції «Сучасні проблеми технічного, природничо-наукового та гуманітарного знання» (м. Губкін, 2001р.); ІІІ Міжнародній науково-практичній конференції – школі-семінарі молодих учених, аспірантів та докторантів "Сучасні проблеми будівельного матеріалознавства" (м. Білгород, 2001 р.); Міжнародній науково-практичній конференції «Екологія – освіта, наука та промисловість» (м. Білгород, 2002 р.); Науково-практичний семінар «Проблеми та шляхи створення композиційних матеріалів із вторинних мінеральних ресурсів» (м. Новокузнецьк, 2003 р.);
Міжнародному конгресі «Сучасні технології у промисловості будівельних матеріалів та будіндустрії» (м. Білгород, 2003).
Публікації. Основні положення та результати дисертації викладено у 9 публікаціях.
Обсяг та структура роботи. Дисертація складається із вступу, п'яти розділів, загальних висновків, списку використаних джерел, що включає 181 найменування, та додатків. Робота викладена на 148 сторінках машинописного тексту, що включає 21 таблицю, 20 малюнків та 4 додатки.
Подібні дисертаційні роботи за спеціальністю «Будівельні матеріали та вироби», 05.23.05 шифр ВАК
Стійкість бітумних матеріалів за умов впливу ґрунтових мікроорганізмів 2006 рік, кандидат технічних наук Пронькін, Сергій Петрович
Біологічна руйнація та підвищення біостійкості будівельних матеріалів 2000 рік, кандидат технічних наук Морозов, Євген Анатолійович
Скринінг екологічно безпечних засобів захисту ПВХ-матеріалів від біоушкоджень мікроміцетами на основі вивчення продукції індоліл-3-оцтової кислоти 2002 рік, кандидат біологічних наук Сімко, Марина Вікторівна
Структура та механічні властивості гібридних композиційних матеріалів на основі портландцементу та ненасиченого поліефірного олігомеру 2006 рік, кандидат технічних наук Дрожжин, Дмитро Олександрович
Екологічні аспекти біоушкоджень мікроміцетами будівельних матеріалів цивільних будівель в умовах міського середовища: На прикладі Нижнього Новгорода 2004 рік, кандидат біологічних наук Стручкова, Ірина Валеріївна
Висновок дисертації на тему «Будівельні матеріали та вироби», Шаповалов, Ігор Васильович
ЗАГАЛЬНІ ВИСНОВКИ
1. Встановлено грибостійкість найпоширеніших компонентів будівельних матеріалів. Показано, що грибостійкість мінеральних наповнювачів визначається вмістом оксидів алюмінію та кремнію, тобто. модулем активності. Виявлено, що негрибостійкими (ступінь обростання 3 і більше балів за методом А, ГОСТ 9.049-91) є мінеральні наповнювачі, що мають модуль активності менше 0,215. Органічні заповнювачі характеризуються низькою грибостійкістю внаслідок вмісту у складі значної кількості целюлози, що є джерелом харчування для цвілевих грибів. Грибостійкість мінеральних в'яжучих визначається значенням рН порової рідини. Низька грибостійкість притаманна в'яжучих з рН=4-9. Грибостійкість полімерних сполучних визначається їх будовою.
2. На основі аналізу інтенсивності обростання пліснявими грибами різних видів будівельних матеріалів вперше запропоновано їх класифікацію за грибостійкістю.
3. Визначено склад метаболітів та характер їх розподілу у структурі матеріалів. Показано, що зростання цвілевих грибів на поверхні гіпсових матеріалів (гіпсобетон та гіпсовий камінь) супроводжується активною кислотною продукцією, а на поверхні полімерних (епоксидний та поліефірний композити) – ферментативною активністю. Аналіз розподілу метаболітів за перерізом зразків показав, що ширина дифузної зони визначається пористістю матеріалів.
4. Виявлено характер зміни характеристик міцності будівельних матеріалів під дією метаболітів пліснявих грибів. Отримано дані, що свідчать про те, що зниження властивостей міцності будівельних матеріалів визначається глибиною проникнення метаболітів, а також хімічною природою і об'ємним вмістом наповнювачів. Показано, що у гіпсових матеріалів деградації піддається весь об'єм, а у полімеркомпозитів – лише поверхневі шари.
5. Встановлено механізм мікодеструкції гіпсового каменю та поліефірного композиту. Показано, що мікодеструкція гіпсового каменю обумовлена виникненням напруги, що розтягує, в стінках пор матеріалу за рахунок утворення органічних солей кальцію, що є продуктами взаємодії метаболітів (органічних кислот) з сульфатом кальцію. Корозійне руйнування поліефірного композиту відбувається внаслідок розщеплення зв'язків у полімерній матриці під дією екзоферментів цвілевих грибів.
6. На підставі рівняння Моно та двостадійної кінетичної моделі росту цвілевих грибів отримано математичну залежність, що дозволяє визначати концентрацію метаболітів цвілевих грибів у період експоненційного росту.
Отримано функції, що дозволяють із заданою надійністю оцінювати деградацію щільних та пористих будівельних матеріалів в агресивних середовищах та прогнозувати зміну несучої здатності центрально-навантажених елементів в умовах мікологічної корозії.
Запропоновано застосування комплексних модифікаторів на основі суперпластифікаторів (СБ-3, СБ-5, С-3) та неорганічних прискорювачів твердіння (СаСЬ, Ка>Юз, Іа2804) для підвищення грибостійкості цементних бетонів та гіпсових матеріалів.
Розроблено ефективні склади полімеркомпозитів на основі поліефірної смоли ПН-63 та епоксидного компаунду К-153, наповнені кварцовим піском та відходами виробництва, що володіють підвищеною грибостійкістю та високими характеристиками міцності. Розрахунковий економічний ефект від застосування поліефірного композиту становив 134,1 руб. на 1 м, а епоксидного 86,2 руб. на 1 м3.
Список літератури дисертаційного дослідження кандидат технічних наук Шаповалов, Ігор Васильович, 2003 рік
1. Авокян З.А. Токсичність важких металів для мікроорганізмів// Мікробіологія. 1973. – № 2. – С.45-46.
2. Айзенберг B.JL, Александрова І.Ф. Ліполітична здатність мікроміцет біодеструкторів// Антропогенна екологія мікроміцетів, аспекти математичного моделювання та охорони навколишнього середовища: Тез. доп. конф: Київ, 1990. – С.28-29.
3. Андреюк Є. І., Білай В. І., Коваль Е. 3. та ін. А. Мікробна корозія та її збудники. Київ: Наук. Думка, 1980. 287 з.
4. Андрєюк Є. І., Козлова І.А., Рожанська A.M. Мікробіологічна корозія будівельних сталей і бетонів // Біопошкодження у будівництві: Зб. наук. праць М.: Будвидав, 1984. С.209-218.
5. Анісімов A.A., Смирнов В.Ф., Семичова A.C. Вплив деяких фунгіцидів на подих гриба Asp. Niger // Фізіологія та біохімія мікроорганізмів. Сер.: Біологія. Горький, 1975. Вип.З. С.89-91.
6. Анісімов A.A., Смирнов В.Ф. Біопошкодження в промисловості та захист від них. Горький: ГДУ, 1980. 81 с.
7. Анісімов A.A., Смирнов В.Ф., Семичова A.C., Чадаєва Н.І. Інгібуюча дія фунгіцидів на ферменти ЦТК // Цикл трикарбонових кислот та механізм його регуляції. М: Наука, 1977. 1920 с.
8. Анісімов A.A., Смирнов В.Ф., Семичова A.C., Шевельова А.Ф. Підвищення грибостійкості епоксидних композицій типу КД до впливу пліснявих грибів // Біологічне пошкодження будівельних та промислових матеріалів. Київ: Наук. Думка, 1978. -С.88-90.
9. Анісімов А.А., Фельдман М.С., Висоцька Л.Б. Ферменти міцеліальних грибів як агресивні метаболіти // Біопошкодження у промисловості: Межвуз. зб. Горький: ГДУ, 1985. – С.3-19.
10. Анісімова C.B., Чаров А.І., Новоспаська Н.Ю. та ін Досвід реставраційних робіт із застосуванням латексів оловосодержащих сополімерів // Біопошкодження в промисловості: Тез. доп. конф. 4.2. Пенза, 1994. С.23-24.
11. А. с. 4861449 СРСР. В'яжуче.
12. Ахназарова С.Л., Кафаров В.В. Методи оптимізації експерименту у хімічній технології. М: Вища. шк., 1985. – 327 с.
13. Бабаєва Г.Б., Керімова Я.М., Набієв О.Г. та ін Будова та антимікробні властивості метилен-біс-діазоциклів // Тез. доп. IV Всесоюзні. конф. з біоушкоджень. Н. Новгород, 1991. С.212-13.
14. Бабушкін В.І. Фізико-хімічні процеси корозії бетону та залізобетону. М: Вища. шк., 1968. 172 с.
15. Балятинська Л.М., Денисова Л.В., Свергузова C.B. Неорганічні добавки для запобігання біоушкоджень будівельних матеріалів з органічними наповнювачами // Біопошкодження в промисловості: Тез. доп. конф 4.2. – Пенза, 1994. – С. 11-12
16. Баргов Є.Г., Єрастов В.В., Єрофєєв В.Т. та ін Дослідження біостійкості цементних та гіпсових композитів. // Екологічні проблеми біодеградації промислових, будівельних матеріалів та відходів виробництва: Зб. матер, конф. Пенза, 1998. З. 178-180.
17. Беккер А., Кінг Б. Руйнування деревини актиноміцетами / / Біоушкодження в будівництві: Тез. доп. конф. М., 1984. С.48-55.
18. Берестовська В.М., Канаєвська І.Г., Трухін Є.В. Нові біоциди та можливості їх використання для захисту промислових матеріалів // Біопошкодження у промисловості: Тез. доп. конф. 4.1. Пенза, 1993. -С. 25-26.
19. Біла В.І., Коваль Е.З., Свиридовська J1.M. Дослідження грибної корозії різних матеріалів. Праці IV з'їзду мікробіологів України, К.: Наукова Думка, 1975. 85 с.
20. Білай В.І., Підопличко Н.М., Тирадій Г.В., Лізак Ю.В. Молекулярні засади життєвих процесів. К.: Наукова Думка, 1965. 239 с.
21. Біопошкодження у будівництві / За ред. Ф.М. Іванова, С.М. Горшина. М.: Будвидав, 1984. 320 с.
22. Біопошкодження матеріалів та захист від них. За ред. Старостіна І.В.
23. М: Наука, 1978.-232 с. 24. Біопошкодження: Навч. посіб. для біол. спец. вузів/За ред. В.Ф.
24. Іллічова. M.: Вищ. шк., 1987. 258 с.
25. Біопошкодження полімерних матеріалів, що використовуються в приладі та машинобудуванні. / A.A. Анісімов, A.C. Семичова, Р.М. Толмачова та ін// Біопошкодження та методи оцінок біостійкості матеріалів: Зб. наук. статей-М.: 1988. С.32-39.
26. Благнік Р., Занова В. Мікробіологічна корозія: Пров. з чеської. М.-Л.: Хімія, 1965. 222 с.
27. Бобкова Т.С., Злочевська І.В., Редакова А.К. та ін. Ушкодження промислових матеріалів та виробів під впливом мікроорганізмів. М: МДУ, 1971. 148 с.
28. Бобкова Т.С., Лебедєва Є.М., Піменової М.М. Другий міжнародний симпозіум з біоушкоджень матеріалів // Мікологія та фітопатологія, 1973, №7. – С.71-73.
29. Богданова Т.Я. Активність мікробної ліпази з Pénicillium species in vitro і in vivo // Хіміко-фармацевтичний журнал. 1977. - №2. – С.69-75.
30. Бочаров Б. В. Хімічний захист будівельних матеріалів від біологічних пошкоджень // Біопошкодження у будівництві. М.: Будвидав, 1984. С.35-47.
31. Бочкарьова Г.Г., Овчинніков Ю.В., Курганова Л.М., Бейрехова В.А. Вплив гетерогенності пластифікованого полівінілхлориду на його грибостійкість // Пластичні маси. 1975. – № 9. – С. 61-62.
32. Валіулліна В.А. Миш'яковмісні біоциди для захисту полімерних матеріалів та виробів з них від обростання. М: Вища. шк., 1988. С.63-71.
33. Валіулліна В.А. Миш'яковмісні біоциди. Синтез, властивості, застосування // Тез. доп. IV Всесоюзні. конф. з біоушкоджень. Н. Новгород, 1991.-С. 15-16.
34. Валіулліна В.А., Мельникова Г.Д. Біоциди, що містять в собі м'язи для захисту полімерних матеріалів. // Біопошкодження у промисловості: Тез. доп. конф. 4.2. -Пенза, 1994. С.9-10.
35. Варфоломєєв С.Д., Каляжний C.B. Біотехнологія: Кінетичні основи мікробіологічних процесів: Навч. посіб. для біол. та хім. спец. вишів. М: Вища. шк. 1990 -296 с.
36. Вентцель Є.С. Теорія ймовірностей: Навч. для вузів. М: Вища. шк., 1999.-576 с.
37. Вербініна І.М. Вплив четвертинних солей амонієвих на мікроорганізми та їх практичне використання // Мікробіологія, 1973. № 2. - С.46-48.
38. Власюк М.В., Хоменко В.П. Мікробіологічна корозія бетону та боротьба з нею // Вісник АН УРСР, 1975. №11. – С.66-75.
39. Гамаюрова B.C., Гімалетдінов P.M., Іллюкова Ф.М. Біоциди на основі миш'яку // Біопошкодження в промисловості: Тез. доп. конф. 4.2. -Пенза, 1994.-С.11-12.
40. Гейл Р., Ландліфор Е., Рейнольде П. та ін. Молекулярні основи дії антибіотиків. М.: Світ, 1975. 500 з.
41. Герасименко A.A. Захист машин від біоушкоджень. М: Машинобудування, 1984. - 111 с.
42. Герасименко A.A. Методи захисту складних систем від біоушкоджень // Біопошкодження. ГГУ., 1981. С.82-84.
43. Гмурман В.Є. Теорія ймовірностей та математична статистика. М: Вища. шк., 2003.-479 с.
44. Горленко М.В. Мікробне пошкодження промислових матеріалів // Мікроорганізми та нижчі рослини руйнівники матеріалів та виробів. М., – 1979. – С. 10-16.
45. Горленко М.В. Деякі біологічні аспекти біодеструкції матеріалів та виробів // Біопошкодження у будівництві. М., 1984. -С.9-17.
46. Дедюхіна С.М., Карасьова Е.В. Ефективність захисту тапмонажного каменю від мікробного ушкодження // Екологічні проблеми біодеградації промислових та будівельних матеріалів та відходів виробництва: Зб. матер. Всеросійської конф. Пенза, 1998. С. 156-157.
47. Довговічність залізобетону в агресивних середовищах: Рад. вид. СРСР-ЧССР-ФРН/С.М. Алексєєв, Ф.М. Іванов, С. Модри, П. Шисель. М:
48. Будвидав, 1990. - 320 с.
49. Дрозд Г.Я. Мікроскопічні гриби як фактор біоушкоджень житлових, цивільних та промислових будівель. Макіївка, 1995. 18 с.
50. Єрмілова І.А., Жиряєва Є.В., Пехташева E.J1. Дія опромінення пучком прискорених електронів на мікрофлору бавовняного волокна // Біопошкодження у промисловості: Тез. доп. конф. 4.2. Пенза, 1994. – С.12-13.
51. Жданова H.H., Кириллова Л.М., Борисюк Л.Г., та ін. Екологічний моніторинг мікобіоти деяких станцій Ташкентського метрополітену // Мікологія та фітопатологія. 1994. Т.28, В.З. – С.7-14.
52. Жереб'ятєва Т.В. Біостійкі бетони // Біопошкодження у промисловості. 4.1. Пенза, 1993. С.17-18.
53. Жереб'ятєва Т.В. Діагностика бактеріальної деструкції та спосіб захисту від неї бетону // Біопошкодження у промисловості: Тез. доп. конф. Ч. 1. Пенза, 1993. – С.5-6.
54. Заїкіна H.A., Деранова Н.В. Утворення органічних кислот, що виділяються з об'єктів, уражених біокорозією // Мікологія та фітопатологія. 1975. – Т.9, № 4. – С. 303-306.
55. Захист від корозії, старіння та біоушкоджень машин, обладнання та споруд: Справ.: У 2 т. / Под ред. A.A. Герасименко. М: Машинобудування, 1987. 688 с.
56. Заявка 2-129104. Японія. 1990, МКІ3 А 01 N 57/32
57. Заявка 2626740. Франція. 1989, МКІ3 А 01 N 42/38
58. Звягінцев Д.Г. Адгезія мікроорганізмів та біопошкодження // Біопошкодження, методи захисту: Тез. доп. конф. Полтава, 1985. С. 12-19.
59. Звягінцев Д.Г., Борисов Б.І., Бикова Т.С. Мікробіологічний вплив на полівінілхлоридну ізоляцію підземних трубопроводів// Вісник МДУ, Серія Біологія, Грунтознавство 1971. -№5.-С. 75-85.
60. Злочевська І.В. Біопошкодження кам'яних будівельних матеріалів мікроорганізмами та нижчими рослинами в атмосферних умовах // Біопошкодження у будівництві: Тез. доп. конф. М.: 1984. С. 257-271.
61. Злочевська І.В., Работнова І.Л. Про токсичність свинцю для ASP. Niger // Мікробіологія 1968 № 37. - С. 691-696.
62. Іванова С.М. Фунгіциди та їх застосування // Журн. ВГО ім. Д.І. Менделєєва 1964 №9. – С.496-505.
63. Іванов Ф.М. Біокорозія неорганічних будівельних матеріалів // Біопошкодження у будівництві: Тез. доп. конф. М.: Будвидав, 1984. -С. 183-188.
64. Іванов Ф.М., Гончаров В.В. Вплив катапіну як біоциду нареологічні властивості бетонної суміші та спеціальні властивості бетону // Біопошкодження у будівництві: Тез. доп. конф. М.: Будвидав, 1984. -С. 199-203.
65. Іванов Ф.М., Рогінська E.JI. Досвід дослідження та застосування біоцидних (фунгіцидних) будівельних розчинів // Актуальні проблеми біологічного пошкодження та захисту матеріалів, виробів та споруд: Тез. доп. конф. М.: 1989. С. 175-179.
66. Інсоден Р.В., Лугаускас А.Ю. Ферментативна активність мікроміцетів як характерна ознака виду// Проблеми ідентифікації мікроскопічних грибів та інших мікроорганізмів: Тез. доп. конф. Вільнюс, 1987. С. 43-46.
67. Кадиров Ч.Ш. Гербіциди та фунгіциди як антиметаболіти (інгібітори) ферментних систем. Ташкент: Фан, 1970. 159 с.
68. Канаєвська І.Г. Біологічне ушкодження промислових матеріалів. Д.: Наука, 1984. – 230 с.
69. Карасевич Ю.М. Експериментальна адаптація мікроорганізмів. М.: Наука, 1975. - 179с.
70. Каравайко Г.І. Біоруйнування. М.: Наука, 1976. – 50 с.
71. Коваль Е.З., Срібник В.А., Рогінська Є.Л., Іванов Ф.М. Мікодеструктори будівельних конструкцій внутрішніх приміщень підприємств харчової промисловості // Мікробіол. журнал. 1991. Т.53 №4. – С. 96-103.
72. Кондратюк Т.А., Коваль Е.З., Рой A.A. Поразка мікроміцетами різних конструкційних матеріалів //Мікробіол. журнал. 1986. Т.48 №5. – С. 57-60.
73. Красильників H.A. Мікрофлора високогірних скельних порід та азотфіксуюча її діяльність. // Успіхи сучасної біології. -1956 №41.-С. 2-6.
74. Кузнєцова І.М., Нянікова Г.Г., Дурчева В.Н та ін. Вивчення впливу мікроорганізмів на бетон // Біопошкодження в промисловості: Тез. доп. конф. 4.1. Пенза, 1994. – С. 8-10.
75. Курс нижчих рослин/За ред. М.В. Горлівка. М: Вища. шк., 1981. – 478 с.
76. Левін Ф.І. Роль лишайників у вивітрюванні вапняків та діоритів. -Вісник МДУ, 1949. С.9.
77. Ленінджер А. Біохімія. М.: Світ, 1974. – 322 с.
78. Ліллі У., Барнет Р. Фізіологія грибів. М.: І-Д., 1953. – 532 с.
79. Лугаускас А.Ю., Григайтіне Л.М., Репечкене Ю.П., Шляужен Д.Ю. Видовий склад мікроскопічних грибів та асоціації мікроорганізмів на полімерних матеріалах // Актуальні питання біоушкоджень. М.: Наука, 1983. - З 152-191.
80. Лугаускас А. Ю., Мікульскене А.І., Шляужен Д.Ю. Каталог мікроміцетів-біодеструкторів полімерних матеріалів. М: Наука, 1987.-344 с.
81. Лугаускас А.Ю. Мікроміцети окультурених ґрунтів Литовської РСР -Вільнюс: Мокслас, 1988. 264 с.
82. Лугаускас А.Ю., Левінскайте Л.І., Лукшайте Д.І. Поразка полімерних матеріалів мікроміцетами // Пластичні маси. 1991 - №2. – С. 24-28.
83. Максимова І.В., Горська Н.В. Позаклітинні органічні зелені мікроводросли. -Біологічні науки, 1980. С. 67.
84. Максимова І.В., Піменова М.М. Позаклітинні продукти зелених водоростей. Фізіологічно активні сполуки біогенного походження. М., 1971. – 342 с.
85. Матеюнайте О.М. Фізіологічні особливості мікроміцетів за її розвитку на полімерних матеріалах // Антропогенна екологія мікроміцетів, аспекти математичного моделювання та охорони навколишнього середовища: Тез. доп. конф. Київ, 1990. С. 37-38.
86. Мельникова Т.Д., Хохлова Т.А., Тютюшкіна Л.О. та ін Захист полівінілхлоридних штучних шкір від ураження пліснявими грибами // Тез. доп. другий Всесоюзн. конф. з біоушкоджень. Горький, 1981.-С. 52-53.
87. Мельникова Є.П., Смоляницька O.JL, Славошевська J1.B. та ін. Дослідження біоцидних властивостей полімерних композицій // Біопошкодж. у промисловості: Тез. доп. конф. 4.2. Пенза, 1993. -С.18-19.
88. Методика визначення фізико-механічних властивостей полімерних композитів шляхом запровадження конусоподібного індентора/НДІ Держбуду Литовської РСР. Таллінн, 1983. - 28 с.
89. Мікробіологічна стійкість матеріалів та методи їх захисту від біоушкоджень / A.A. Анісімов, В.А. Ситов, В.Ф. Смірнов, М.С. Фельдман. ЦНДІТІ. – М., 1986. – 51 с.
90. Мікульскене А. І., Лугаускас А.Ю. До питання ферментативної активності грибів, що руйнують неметалеві матеріали //
91. Біологічне ушкодження матеріалів. Вільнюс: Вид-во АН ЛітССР. - 1979,-с. 93-100.
92. Міракян М.Є. Нариси з професійних грибкових захворювань. -Єреван, 1981. - 134 с.
93. Мойсеєв Ю.В., Заїков Г.Є. Хімічна стійкість полімерів у агресивних середовищах. М.: Хімія, 1979. – 252 с.
94. Монова В.І., Мельников Н.М., Кукаленко С.С., Голишин Н.М. Новий ефективний антисептик трилан // Хімічний захист рослин. М: Хімія, 1979.-252 с.
95. Морозов Є.А. Біологічне руйнування та підвищення біостійкості будівельних матеріалів: Автореф. Дис.канд. техн. наук. Пенза. 2000. - 18 с.
96. Назарова О.М., Дмитрієва М.Б. Розробка способів біоцидної обробки будівельних матеріалів у музеях // Біопошкодження у промисловості: Тез. доп. конф. 4.2. Пенза, 1994. – С. 39-41.
97. Наплекова Н.І., Абрамова Н.Ф. Про деякі питання механізму впливу грибів на пластмаси // Изв. ЗІ АН СРСР. Сер. Біол. -1976. -№3. ~ С. 21-27.
98. Насіров Н.А., Мовсумзаде Е.М., Насіров Е.Р., Рекута Ш.Ф. Захист полімерних покриттів газопроводів від біоушкоджень хлорзаміщеними нітрилами // Тез. доп. Всесоюзні. конф. з біоушкоджень. Н.Новгород, 1991. – С. 54-55.
99. Микільська О.О., Дігтяр Р.Г., Синявська О.Я., Латишко Н.В. Порвіняльна характеристика утворення властивостей каталаз та глюкозооксидази деяких видів у роду Pénicillium // Мікробіол. журнал.1975. Т.37 №2. – С. 169-176.
100. Новікова Г.М. Ушкодження давньогрецької чорно-лакової кераміки грибами та способи боротьби з ними // Мікробіол. журнал. 1981. – Т.43, №1. – С. 60-63.
101. Новіков В.У. Полімерні матеріали для будівництва. -М.: Вищ. шк.,1995. 448 с.
102. Юб.Окунев О.М., Білай Т.М., Мусіч Є.Г., Головлєв E.JI. Освіта целюлаз пліснявими грибами при зростанні на целюлозосодержащих субстратах // Приклад, біохімія та мікробіологія. 1981. Т. 17, вип.З. С.-408-414.
103. Патент 278493. НДР, МКИ3 А 01 N 42/54, 1990.
104. Патент 5025002. США, МКИ3 А 01 N 44/64, 1991.
105. Патент 3496191 США, МКИ3 А 01 N 73/4, 1991.
106. Патент 3636044 США, МКИ3 А 01 N 32/83, 1993.
107. Патент 49-38820 Японія, МКИ3 А 01 N 43/75, 1989.
108. Патент 1502072 Франція, МКИ3 А 01 N 93/36, 1984.
109. Патент 3743654 США, МКИ3 А 01 N 52/96, 1994.
110. Патент 608249 Швейцарія, МКИ3 А 01 N 84/73, 1988.
111. Пащенко О.О., Повзік О.І., Свидерська Л.П., Утеченко О.У. Біостійкі облицювальні матеріали // Тез. доп. другий Всесоюзн. конф. з біоушкоджень. Горький, 1981. – С. 231-234.
112. Пб.Пащенко А.А., Свідерський В.А., Коваль Е.З. Основні критерії прогнозування грибостійкості захисних покриттів на основі елементоорганічних сполук. // Хімічні засоби захисту від біокорозії. Уфа. 1980. -С. 192-196.
113. І7.Пащенко А. А., Свідерський В. А. Кремнійорганічні покриття для захисту від біокорозії. Київ: Техніка, 1988. – 136 с.196.
114. Полинов Б.Б. Перші стадії ґрунтоутворення на масивно-кристалічних породах. Ґрунтознавство, 1945. – С. 79.
115. Ребрикова Н.І., Карпович H.A. Мікроорганізми, що ушкоджують настінний живопис та будівельні матеріали // Мікологія та фітопатологія. 1988. – Т.22, №6. – С. 531-537.
116. Ребрикова H.JL, Назарова О.М., Дмитрієва М.Б. Мікроміцети, що ушкоджують будівельні матеріали в історичних будівлях, та методи контролю // Біологічні проблеми екологічного матеріалознавства: Матер, конф. Пенза, 1995. – С. 59-63.
117. Рубан Г.І. Зміни A. flavus дією пентахлорфеноляту натрію. // Мікологія та фітопатологія. 1976. - №10. – С. 326-327.
118. Рудакова А.К. Мікробіологічна корозія полімерних матеріалів, що застосовуються в кабельній промисловості та способи її попередження. М: Вища. шк. 1969. – 86 с.
119. Риб'єв І.А. Будівельне матеріалознавство: Навч. посібник для будує, спец. вишів. М: Вища. шк., 2002. – 701 с.
120. Савельєв Ю.В., Греков А.П., Веселов В.Я., Переходько Г.Д., Сидоренко Л.П. Дослідження грибостійкості поліуретанів на основі гідразину // Тез. доп. конф. з антропогенної екології. Київ, 1990. – С. 43-44.
121. Свідерський В.А., Волков A.C., Аршинніков І.В., Чоп М.Ю. Грибостійкі кремнійорганічні покриття на основі модифікованого поліорганосилоксану // Біохімічні основи захисту промислових матеріалів від біоушкоджень. Н. Новгород. 1991. – С.69-72.
122. Смирнов В.Ф., Анісімов A.A., Семичова A.C., Плохута Л.П. Дія фунгіцидів на інтенсивність дихання гриба Asp. Niger та активність ферментів катал ази та пероксидази // Біохімія та біофізика мікроорганізмів. Горький, 1976. Сер. Біол., Вип. 4 – С. 9-13.
123. Соломатов В.І., Єрофєєв В.Т., Фельдман М.С., Міщенко М.І., Бікбаєв P.A. Дослідження біосупротиву будівельних композитів // Біопошкодження в промисловості: Тез. доп. конф: 4.1. - Пенза, 1994.-С. 19-20.
124. Соломатов В.І., Єрофєєв В.Т., Селяєв В.П. та ін Біологічний опір полімерних композитів // Изв. вишів. Будівництво, 1993. - №10.-С. 44-49.
125. Соломатов В.І., Селяєв В.П. Хімічний опір композиційних будівельних матеріалів. М.: Будвидав, 1987. 264 с.
126. Будівельні матеріали: Підручник / За загальною ред. В.Г. Микульського-М.: АСВ, 2000.-536 с.
127. Тарасова H.A., Машкова І.В., Шарова Л.Б., та ін. Дослідження грибостійкості еластомерних матеріалів при дії на них факторовбудування // Біохімічні основи захисту промисловості матеріалів від біоушкоджень: Межв. зб. Горький, 1991. – С. 24-27.
128. Ташпулатов Ж., Телменова H.A. Біосинтез целюлолітичних ферментів Trichoderma lignorum в залежності від умов культивування // Мікробіологія. 1974. – Т. 18, №4. – С. 609-612.
129. Толмачова Р.М., Александрова І.Ф. Накопичення біомаси та активність протеолітичних ферментів мікодеструкторів на неприродних субстратах // Біохімічні основи захисту промислових матеріалів від біоушкоджень. Горький, 1989. – С. 20-23.
130. Трифонова Т.В., Кестельман Ст Н., Вільніна Г. JL, Горяїнова JI.JI. Вплив поліетиленів високого та поліетиленів низького тиску на Aspergillus oruzae. // Прикл. біохімія та мікробіологія, 1970 Т.6, вип.З. -С.351-353.
131. Туркова З.А. Мікрофлора матеріалів на мінеральній основі та ймовірні механізми їх руйнування // Мікологія та фітопатологія. -1974. Т.8, №3. – С. 219-226.
132. Туркова З.А. Роль фізіологічних критеріїв в ідентифікації мікроміцетів-біоруйнівників // Методи виділення та ідентифікації ґрунтових мікроміцетів-біодеструкторів. Вільнюс, 1982. – С. 1 17121.
133. Туркова З.А., Фоміна Н.В. Властивості Aspergillus peniciloides, що ушкоджує оптичні вироби // Мікологія та фітопатологія. -1982.-Т. 16, вип.4.-С. 314-317.
134. Туманов А.А., Філімонова І.А., Постнов І.Є., Осипова Н.І. Фунгіцидна дія неорганічних іонів на види грибів роду Aspergillus // Мікологія та фітопатологія, 1976 № 10. - С.141-144.
135. Фельдман М.С., Гольдшмідт Ю.М., Дубіновський М.З. Ефективні фунгіциди з урахуванням смол термічної переробки деревини. // Біопошкодження у промисловості: Тез. доп. конф. 4.1. Пенза, 1993. - С.86-87.
136. Фельдман М.С., Кірш С.І., Пожидаєв В.М. Механізми мікодеструкції полімерів на основі синтетичних каучуків// Біохімічні основи захисту промислових матеріалів від біоушкоджень: Міжвуз. зб. -Горький, 1991.-С. 4-8.
137. Фельдман М.С., Стручкова І.В., Єрофєєв В.Т. та ін. Дослідження грибостійкості будівельних матеріалів // IV Всесоюзн. конф. з біопошкоджень: Тез. доп. Н.Новгород, 1991. – С. 76-77.
138. Фельдман М.С., Стручкова І.В., Шляпнікова М.А. Використання фотодинамічного ефекту придушення зростання та розвитку технофільних микромицетов // Біопошкодження у промисловості: Тез. доп. конф. 4.1. – Пенза, 1993. – С. 83-84.
139. Фельдман М.С., Толмачова Р.М. Вивчення протеолітичної активності цвілевих грибів у зв'язку з їх біоушкоджуючою дією // Ферменти, іони та біоелектрогенез у рослин. Горький, 1984. – С. 127130.
140. Ферронська А.В., Токарєва В.П. Підвищення біостійкості бетонів, виготовлених на основі гіпсових в'яжучих // Будівельні матеріали.- 1992. -№ 6-С. 24-26.
141. Чеку нова Л.М., Бобкова Т.С. Про грибостійкість матеріалів, що використовуються в житловому будівництві, та заходи її підвищення / Біоушкодження в будівництві // Під ред. Ф.М. Іванова, С.М. Горшина. М: Вища. шк., 1987. – С. 308-316.
142. Шаповалов Н.А., Слюсар А.А., Ломаченко В.А., Косухін М.М., Шеметова С.М. Суперпластифікатори для бетонів / Візи ВНЗ, Будівництво. Новосибірськ, 2001. - №1 – С. 29-31.
143. Ярилова Є.Є. Роль літофільних лишайників у вивітрюванні масивно-кристалічних порід. Ґрунтознавство, 1945. – С. 9-14.
144. Яскелявічус Б.Ю., Мачюліс О.М., Лугаускас А.Ю. Застосування способу гідрофобізації підвищення стійкості покриттів до поразки мікроскопічними грибами // Хімічні засобів захисту від біокорозії. Уфа, 1980. – С. 23-25.
145. Block S.S. Preservatives for Industrial Products// Disaffection, Sterilization and Preservation. Philadelphia, 1977. P. 788-833.
146. Burfield D.R., Gan S.N. Monoxidative crosslingking reaction in natural rubber// Radiafraces study of reactions of amino acids in rubber later // J. Polym. Sci.: Polym. Chem. Ed. 1977. Vol. 15 №11.- P. 2721-2730.
147. Creschuchna R. Biogene korrosion in Abwassernetzen // Wasservirt.Wassertechn. -1980. -Vol. 30 №9. -P. 305-307.
148. Diehl K.H. Future aspectsbiocide use // Polym. Paint Colour J. - 1992. Vol. 182 №4311. P. 402-411.
149. Fogg G.E. Extracellular products algae в freshwater. / / Arch Hidrobiol. -1971. P.51-53.
150. Forrester J. A. Достовірність коррозії, спричинена sulphur bacteria ina sewer I I Surveyor Eng. 1969. 188. – P. 881-884.
151. Fuesting M.L., Bahn A.N. Synergistic bactericidal activity of ultasonics, ultraviolet light і hydrogen peroxide // J. Dent. Res. -1980. P.59.
152. Gargani G. Fungus contamination of Florence art-masterpieces до і після 1966 disaster. Biodeterioration of materials. Amsterdam-London-New-York, 1968, Elsevier publishing Co. LTD. P.234-236.
153. Gurri S. B. Biocide testing and ethymological on damaged stone and frescos surfaces: "Preparation of antibiograms" 1979. -15,1.
154. Hirst C. Microbiology within refinery fence // Petrol. Rev. 1981. 35 №419.-P. 20-21.
155. Hang SJ. Діяльність структурної variation на biodegradality syntheticpolimers. Amer/. Chem. Bacteriol. Polim. Preps. -1977, vol. 1 - P. 438-441.
156. Hueck van der Plas E.H. Microbiological deterioration of porous building materials // Intern. Biodeterior. Bull. 1968. -№4. P. 11–28.
157. Джексон Т. А., Keller W. D. А comparative study of role lichens і "inorganic" процесів в хімічної погоди з останніх Hawaiian lavf flows. "Amer. J. Sci.", 1970. P. 269273.
158. Jakubowsky J.A., Gyuris J. Broad spectrum preservative for coatings systems // Mod. Paint and Coat. 1982. 72 №10. – P. 143-146.
159. Jaton C. Attacue des pieres calcaires et des betons. "Degradation microbinne mater", 1974, 41. P. 235-239.
160. Lloyd A. О. Progress in studies of deteriogenic lichens. Процедури 3rd International Biodegradation Symp., Kingston, USA., London, 1976. P. 321.
161. Morinaga Tsutomu. Microflora на поверхні конкретних структур // Sth. Intern. Mycol. Congr. Vancouver. -1994. P. 147-149.
162. Нешкова Р.К. Agar media modelling як метод for studying активно зростаючий microsporic fungi на дорозі stone substrate //Докл. Болг. АН. -1991. 44 №7.-С. 65-68.
163. Nour M. A. Preliminary survey of fungi in some Sudan Soils. // Trans. Mycol. Soc. 1956, 3. №3. – P. 76-83.
164. Palmer R.J., Siebert J., Hirsch P. Біомасса і органічні рослини в квітковому віці в зимовому будівництві: виробництво з бактеріальними і функціональними ізоляціями // Microbiol. Ecol. 1991. 21, №3. – P. 253-266.
165. Perfettini I.V., Revertegat E., Hangomazino N. Evaluation of cement degradation induced by metabolic products of 2 fungal strains // Mater, et techn. 1990. 78. – P. 59-64.
166. Popescu A., lonescu-Homoriceanu S. Biodeteri oration aspects at brick structure і bioprotection possibilities // Ind. Ceram. 1991. 11, №3. – P. 128-130.
167. Sand W., Bock E. Biodeterioration of concrete by thiobacilli and nitriofyingbacteria // Mater. Et Techn. 1990. 78. - P. 70-72 176. Sloss R. Розвиток biocide for plastics industry // Spec. Chem. – 1992.
168. Vol. 12 №4.-P. 257-258. 177.Springle W. R. Paints and Finishes. //Internat. Biodeterioration Bull. 1977,13 №2. -P. 345-349. 178.Springle W. R. Wallcovering включаючи Wallpapers. //Internat.
169. Biodeterioration Bull. 1977. 13, № 2. – P. 342-345. 179. Sweitser D. Protection of Plasticised PVC проти microbial attack // Rubber Plastic Age. – 1968. Vol.49, №5. – P. 426-430.
170. Taha E.T., Abuzic A.A. На режимі дії fungel cellulases // Arch. Microbiol. 1962. -№2. – P. 36-40.
171. Williams M.E. Rudolph E.D. //Micologia. 1974. Vol. 66 №4. – P. 257-260.
Зверніть увагу, наведені вище наукові тексти розміщені для ознайомлення та отримані за допомогою розпізнавання оригінальних текстів дисертацій (OCR). У зв'язку з чим у них можуть бути помилки, пов'язані з недосконалістю алгоритмів розпізнавання. У PDF файлах дисертацій та авторефератів, які ми доставляємо, таких помилок немає.
